Диамины ацилированные

Морган [7, 12] считает, что ноликонденсация начинается с того, что диамин соприкасается в органической фазе с хлорангидридом кислоты, концентрация которого значительно превышает концентрацию диамина и поэтому, но-видимому, диамин ацилируется по обоим концам, образуя олигомеры. [c.221]

Ацилированные аминокислоты. Затруднения, возникающие прн проведении реакции Курциуса с аминокислотами, в значительной мере устраняются при ацилировании аминогруппы ). Много азидов ацили-рованных алифатических а-аминокислот было синтезировано не для перегруппировки их в диамины, которые можно гидролизовать в альдегиды, а для использования в качестве ацилирующих средств вместо менее удобных хлораигидридов. Эту область широко исследовали Кур-диус и его сотрудники [97—104]. [c.336]

Г. в воде гидролизуется до мочевины (50% за 20 сут при 29 С). С к-тами образует соли, устойчивые к гидролизу (см. табл.). Легко алкилируется ацилируется эфирами к-т в присут. щелочей (см. Шоттена-Баумана реакция) нитруется обработкой азотнокислого Г, серной к-той. Конденсация Г. с бифункциональными соед. (диэфирами, дикетонами, диаминами и др.) приводит к гетероциклич. соед. (пиримидинам, пиперазинам, триазинам и др.) или полимерам, напр, [c.617]

Низшие диамины растворимы в воде и являются более сильными основаниями, чем моноамины. Диамины образуют соли с двумя эквивалентами кислот, могут алкилироваться и ацилироваться как за счет одной, так и за счет обеих аминогрупп. [c.203]

Диамины образуют соли с двумя эквивалентами кислот, могут алкилироваться и ацилироваться с участием как одной, так и обеих аминогрупп. [c.228]

Азотистая кислота является довольно сильным окислителем и легко разрушает соединения типа о- и -фенилен- и нафтилен-диаминов, аминофенолов и аминонафтолов. Для получения соответствующих диазосоединений используют косвенные приемы (например, перед диазотированием ацилируют одну из аминогрупп фенилендиамина, а затем диазотируют вторую аминогруппу). [c.366]

Реакции диаминов с азотистой кислотой, с ацилирующими средствами, с галоидами и пр. вполне аналогичны реакциям простейших аминов. [c.444]

В качестве ацилирующих агентов применяют производные дикарбоновых, реже — сульфокислот, фосфиновых и фосфоновых кислот. Ацилируемыми мономерами являются либо ароматические диамины и их производные, либо ароматические диоды. Реакции протекают по типу нуклеофильного замещения с атакой неподеленной пары электронов атома азота (в аминах) или кислорода (в диолах) на карбонильный атом углерода (в кислотной компоненте). Общая схема ацилирования имеет следующий вид [c.42]

Как и в случае дихлорангидридов, реакционную способность диаминов можно полуколичественно охарактеризовать по теплотам их взаимодействия с различными ацилирующими агентами, например по теплотам поликонденсации или теплотам образования хлоргидратов [24]. Поскольку теплота поликонденсации зависит от строения как диамина, так и ацилирующего агента, то с помощью этой величины можно дать лишь сравнительную оценку активности диаминов. [c.47]

Во всех вышеприведенных примерах каталитическое действие тех или иных соединений связано с усилением ацилирующей способности производных дикарбоновых кислот. Хуже обстоит дело с ацилируемыми мономерами. Для диаминов вообще неизвестны вещества, способные увеличить их активность в реакциях ацилирования. [c.50]

Прежде всего следует упомянуть о факторах, определяющих возможность получения высокомолекулярных продуктов. Если рассматривать систему, состоящую из органического растворителя, содержащего дихлорангидрид, и водной фазы с растворенным в ней диамином или щелочным фенолятом, то реакция ацилиро-вания начинается действительно на поверхности раздела. При этом скорость гидролиза дихлорангидрида мала. Для дальнейшего развития процесса необходимо обеспечить условия проникновения диамина или фенолята в органическую фазу. Если их [c.68]

Реакцин диаминов с азотистой кислотой, ацилирующими средствами, галогенами и пр. вполне сходны с реакциями моноаминов. [c.144]

В работе [I] показано, что отношение констант скорости ацилиро-вання аминогрупп ароматических диаминов хлористым бензоилом не должно зависеть от природы органического растворителя. С целью подтверждения этого вывода нами предпринято исследование реакционной способности аминогрупп л-фенилендиамина в реакции с хлористым бензоилом в различных органических растворителях. [c.39]

При действии на м- и г-диамины ацилирующих средств получаются соединения, аналогичные анилидам (стр. 300). [c.362]

Первые обычно получают ацилированием азо- или диазо-составляющей (см. Азокрасители) цианурхлоридом при 5 °С и pH 3-5 с послед, диазотированием и азосочетанием. В ряде случаев ацилируют аминоазосоединения или их комплексы с металлами (Си, Сг, Со), а также продукты конденсации 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (или дисульфокислоты) с диаминами при использовании последних получаются красители, дающие ярко-голубые окраски тканей из натуральных волокон. Монохлортриазиновые А.к. получают, замещая на остаток бесцв. амина (напр., моно- или дисульфокислоты анилина и его производных) или алкоксисоединения (напр., метанол) атом хлора в дихлор-триазиновых красителях или в соед., применяемых для их синтеза, при 20-40 °С и pH 7-8. [c.76]

При иагр. с карбоновыми к-тами, их ангидридами, хлорангидридами или сложными эфирами первичные и вторичные А. ацилируются с образованием N-замещенных амидов, напр. RNHj + СН3СООН RNH O H3 + + Н2О. Ангидриды реагируют в мягких условиях, еще легче-хлораигидриды, ацилирование к-рыми проводят в присут. основания, связывающего образующийся в р-ции НС1. При поликонденсации диаминов с дикарбоновыми к-тами, их эфирами или хлорангидридами образуются полиамиды. Ацилированные А. обладают слабыми основными св-вами. [c.147]

Отмечен ряд преимуществ процесса восстановительной полигетероциклизации по сравнению с получением полимеров непосредственно на основе о.о -дизамещен-ных ароматических диаминов [10, 24, 42]. Они заключаются в следующем о,о -ди-нитрозамещенные ароматические диамины более доступны, дешевле и устойчивее дизамещенных ароматических диаминов возможность исключения нежелательных конкурирующих реакций ацилирования по двум соседним группам, приводящих к гелеобразованию возможность использования выделяющегося хлористого водорода (ацилирующие агенты - хлорангидриды дикарбоновых кислот) в сочетании с различными металлами, и в первую очередь с активированным железом, для восстановления нитрогрупп в аминогруппы, а также для катализа полициклизации. [c.212]

Самые сильные ацилирующие агенты — галогенан-гидриды и ангидриды к-т (в особенности низших). При их взаимодействии с аминами, спиртами, меркаптанами, водой, азидами и перекисью натрия легко образуются соответственно амиды, эфиры, тиоэфиры, к-ты, азиды и ацилперекиси. Именно поэтому хлорангидриды к-т используют для получения полиамидов, полиэфиров и политиоэфиров путем низкотемпературной или межфазной поликонденсации с диаминами, бисфенолами и димеркаптоалканами, напр. [c.507]

Несколько иной способ получения пенополиимидов предложен в патенте [48], где в качестве ацилирующего компонента используются эфиры тетракарбоновых кислот. Эфиры получают кипячением диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты в избытке этанола. По мере протекания реакции исходная суспензия превращается в раствор. Раствор охлаждают до 50° С, добавляют в пего диамин и перемешивают в течение 30 мин. После удаления растворителя образуется порошок форполимера, содержащий 24% летучих, слипающийся нри 100—105° С и плавящийся при 100—115° С. Порошок засыпают в форму и нагревают в течение нескольких лшнут при 300° С. Образующийся пенополиимид, имеющий объемный вес 100 кгЫ , обладает высокой огнестойкостью. [c.444]

Низкая основность некоторых диаминов особенно неблагоприятно сказывается при попытках их поликонденсации с производными дикарбоновых кислот, обладающих более слабой ацилирующей способностью. Так например, если поликонденсация 4,4 -диаминодифенилсульфона с ТФХ приводит к получению высокомолекулярного полиамида, то попыт- [c.46]

Вопросы катализа реакций необратимого полиацилирования разработаны недостаточно. Для низкомолекулярных соединений в качестве катализаторов ацилирования применяют карбоновые кислоты [38—40] и третичные амины, в том числе соединения пиридинового ряда [41, 42]. Катализ более эффективен при ацилировании ангидридами, чем галогенангидридами [40]. В общем случае, чем слабее ацилирующий агент, тем сильнее каталитическая активность карбоновых кислот. Это правило справедливо и при синтезе полимеров. Показана [37] каталитиче- кая роль уксусной кислоты при поликонденсации изофталоилфторида с рядом ароматических диаминов. Скорость поликонденсации и ММ возрастают с повышением концентрации катализатора и мономеров. Отмечают [37], что катализ эффективен лишь при использовании малоосновных мономеров. Попытка применения уксусной кислоты в качестве катализатора при поликонденсации изофталоилхлорида с теми же диаминами оказалась безуспешной. Более того, присутствие уксусной кислоты привело к некоторому снижению ММ полиамида. [c.48]

В литературе отмечают [9, 45] каталитическую роль амидных растворителей в реакциях ацилирования диаминов и диолов дигалогенгид-ридами. В связи с этим реакции этого типа называют акцепторно-ката-литической поликонденсацией. По-видимому, взаимодействие дихлорангидрида с амидным растворителем приводит сначала к образованию реакционноспособного орго-ацилированного комплекса с повышенной ацилирующей активностью [45] [c.49]

Среди побочных химических реакций наибольшую опасность представляет гидролиз ангидридных и, особенно, галогенангидридных групп. При поликонденсации диаминов с дихлорангидридами по низкотемпературному и эмульсионному способам этот вид побочных реакций имеет превалирующее значение. При межфазном способе роль гидролиза менее значительна. Чем выше активность ацилирующего агента, тем в большей степени он подвержен гидролизу. Это не удивительно, поскольку гидролиз можно рассматривать как частный случай реакции ацилирования (ацилирование воды). Выше уже отмечалось, что чем сильнее ацилирующий агент, тем жестче должно быть требование к содержанию воды в поликонденсационной системе. Для получения высокомолекулярных ПА на основе диаминов и дихлорангидридов допустимое количество воды составляет 0,05—0,1%. Менее жесткие требования предъявляются при поликонденсации диаминов с дифторангидридами и с диангидридами. [c.52]

Предполагали, что динитротетрагидробенздипиран 348 должен быть подходящим исходным веществом для синтеза алкилзамещенных дианса-соединений типа 287 [15]. Соединение 348 восстанавливали до диамина 349, который ацилировали хлорангидридом 10-хлордеканкарбоновой кислоты и полученный диамид 350 восстанавливали диизобутилалюминийгидридом до диамина 351. После циклизации в обычных условиях индивидуального продукта выделить не удалось. [c.118]

Межфазная поликонденсация основана на реакции ацилиро-вания диаминов или бмс-фенолов действием хлористых ацилов или арилов в присутствии водной щелочи. Основной особенностью ее является использование в реакции таких активных исходных [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология