Фенилендиамин дикетонами

Проведено окислительное сочетание производных пиридо[1,2-а] бензимидазола (продуктов взаимодействия 1,5-дикетонов с о-фенилендиамином) с ароматическими бинуклеофилами внутримолекулярная циклизация полученных продуктов приводит к соединениям, содержащим структуры феназина, феноксазина и фенотиазина [c.95]

A. используют для синтеза гетероциклич. соединений. Так, при взаимод. А. с производными мa oнoвoгo или циануксусного эфира, -дикетонами, енаминокетонами образуются замещенные пиримидины (ф-ла I), с о-аминофе-нолом-бензоксазолы (II X == О), с о-фенилендиамином-бензимидазолы (II X = NH) [c.126]

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ eHi (NH ) , — известны три изомера все они бесцветные кристаллы, темнеющие на свету и на воздухе, хорошо растворяются в спирте, эфире, хлороформе, горячей воде. Получают о-Ф. восстановлением о-нит-роанилина м-Ф. восстановлением л-ди-нитробензола п-Ф. восстановлением и-нитроанилина или л-аминоазобензола. Ф. широко применяют в производстве красителей, для синтезов и в аналитической химии. Так, о-Ф. служит реактивом на дикетоны, карбоновые кислоты, альдегиды м-Ф,— реактив на нитрит-ион м-Ф. и п-Ф. применяют для синтеза красителей. Все Ф. токсичны, действуют на центральную нервную систему, расширяют сосуды слизистых оболочек, действуют на кровь, превращая оксигемоглобин в feтгeмoглoбин, вызывают сильное раздражение кожи. [c.260]

О-Фенилендиамин — единственный среди своих изомеров образует гетероциклы с рядом диальдегидов и дикетонов [c.25]

Хиноксалины из 1,2-дикетонов и о-фенилендиамина II 59 [c.386]

При действии на Д. разб. щелочи образуется 2,5-ди-гидрокси-2,5-диметил-1,4-циклогександион, конц. щелочи-и-ксилохинон. Подобно др. 1,2-дикетонам, с о-фенилендиамином д. дает производное хиноксалина, с NHj и альдегидами-имидазола. При окислении гидропероксидами образуется уксусная к-та или ее ангидрид. [c.47]

Как и все 1,2-дикетоны фенантренхинон при обработке о-фенилендиамином превращается в соответствующий хиноксалин (см разд 14 4) [c.284]

С помощью реакции с о-фенилендиамином можно обнаружить а- и р-дикетоны а-дикетоны реагируют с образованием замещенных хиноксалинов [c.178]

В ТО время как изатин конденсируется с о-фенилендиамином как типичный дикетон, Ы-ацетилизатин претерпевает размыкание кольца, давая Ы-аце-тильное производное (XII) 2-окси-3-(о-аминофенил)хиноксалина (XIII) [561. [c.381]

Взаимодействие солей щелочных металлов фторсодержащих р-дикетонов с орто-фенилендиамином и орто-диаминонафталином приводит к образованию соответствующих 2-дифторметил-4-фенил-ЗН-бензо[Ь]-1,4-диазепинов и 2-ди-фторметил-4-фенил-ЗН-нафто[2,3-Ь]-1,4-диазепинов [3]. [c.219]

Последняя группа диенофилов, применявшихся для построения фенантренового ядра по этой схеме, включает производные 1,2-нафтохинона. Сам 1,2-нафтохинон для этой цели не использовался, хотя, вопреки прежним данным з, было показано, что он способен вступать в диеновые конденсации с левопимаровой кислотой и 9-метиленантроном . Диеновые конденсации с участием 1,2-нафтохинонов проводятся, как правило, в хлороформе или спирте при 100°С. Выходы продуктов реакции обычно хорошие — 50—90% получение плохих выходов объясняется неустойчивостью исходных соединений или продуктов реакции. Аддукты 1,2-нафтохинонов существуют не в форме а-дикетонов, например (ЬУ1), а в кетоенольной форме типа (ЬУП) они легко гидрируются с образованием предельных оксикетонов. С о-фенилендиамином аддукты образуют соответствующие азины, которые при обработке Ш и цинком превращаются в азин фенантренхинона. Все эти превращения иллюстрированы [c.31]

Производные с функциональными группами в гетероциклическом ядре. Четвертичные соли. Моночетвертичные соли хиноксалинов могут быть получены при обработке оснований алкилгалогенидами или сложными эфирами [5, 36—41] (стр. 385). Однако наиболее часто применяемым методом является непосредственное образование этих солей в классической хинокса-линовой реакции. В общем случае Ы-алкил- или Ы-арил-о-фенилендиамин, такой, как соединение XI, обрабатывают дикетоном в присутствии кислотного катализатора [42]. Выход в данном примере количественный. [c.378]

Гинзберг и Швантес [63] установили, что диамин конденсируется с 1,2-дикетонами таким же образом, как о-фенилендиамин, давая пиразинохинокса-лины, и считали это доказательством существования формы истинного амино-хиноксалина (XXIV). [c.393]

Фенилендиамин (136) легко превращается в бензопроизводные 1,2,3-триазола (135) и 1, 2,5-тиадиазола (137) о-меркапто-анилин при обработке азотистой кислото образует бензо-1,2,3-тиадиазол (138). а-Диоксимы (140), в том числе диоксимы о-хи-нона, циклизуются в фуразаны (139) и фуроксаны (141) аналогично получают 1, 2, 3-триазолы (143) из гидразинов и а-дикетонов (т. е. 142). 2-Замещенные бензотриазолы можно синтезировать окислительной или восстановительной циклизацией, как показано на схеме реакций (144-> 145 146-> 145). [c.224]

Положительная реакция свидетельствует о присутствии альдегидов, восстанавливающих сахаров, а-дикетонов, а-гидрок-сикетонов, многоатомных фенолов, а-нафтолов, аминофенолов,. гидразинов, гидроксиламинов, а-алкокси- или а-диалкиламино-кетонов и некоторых других соединений. Реакцию дают и некоторые ароматические амины, например п-фенилендиамин. [c.337]

Для разделения и идентификации продуктов гидразинолиза полиш1иффовых оснований, полученных поликоиденсацией дикетонов с п-фенилендиамином, может быть использована бумажная хроматография. Экспери.ментальные данные изучения продуктов гидразинолиза этим методом убедительно показывают, что одним из продуктов деструкции полишиффовых оснований является л-фе-нилендиамин. Вторым компонентом, выделенньим при разбавлении [c.196]

Конденсацией л-аминодифениламииа ц п-фенилендиамина с Р-дикетонами и оксикетонами получены азометнновые основа- ния. Сняты ИК-спектры поглощения и доказано их строение. [c.297]

Приведенные цветные компоненты могут быть разбиты на группы согласно их структуре и колористическому действию. Так, м диамины дают синие и пурпурные тона, одноатомные фенолы — пурпурные, двухатомные фенолы и ж-аминофенолы, не имеющие заместителей в ара-положении к аминогруппе, — фуксиново-крас-ные, а р-дикетоны — желтые. В патентной литературе описано-много других цветных компонент, но все они подчиняются тем же закономерностям. Например, Л ,Л -дизамещенные [28] и С-алкили-рованные п-фенилендиамины [276] с разными цветными компонентами дают такие же окраски, как и исходный га-фенилендиамин. Ниже приведены окраски, которые с разными цветными компонентами дает га-аминофеноя - [c.425]

Для а-дикетонов особенно характерна их способность конденсироваться с о-фенилендиаминами, причем образуются циклические соединения, хиноксалины [c.465]

Хиноксалины в большинстве случаев представляют собой плохо растворимые, хорошо кристаллизирующиеся окрашенные вещества с четкой температурой плавления, которые поэтому легко идентифицировать. В качестве реактивов рекомендуется применять легко доступные гидрохлориды о-фенилендиамина или о-толуилендиамина. Для проведения реакции нагревают щелочной раствор или суспензию эквимолекулярных количеств указанных реактивов и исследуемого дикетона. [c.465]

Взаимодействие ароматических о-диаминов (о-фенилендиамин. 1,2-нафтиленди-амин) с 1,2-дикетонами. При этом получаются производные хиноксалина которые с кислотами дают окрашенные соли (от желтого до красного цвета). Взаимодействие между о-диаминами и о-дикетонами происходит в водном или спиртовом растворах и нередко при комнатной температуре. Так, из о-феиилендиамина и фенантренхинона образуется фенантразинз [c.341]

Конденсация по схеме А проходит при кипячении бензольного раствора тетрахлор-о-бензохинона (I) со стиролом в течение 15 мин., при этом образуется с выходом 79% аддукт (IV). Строение полученного аддукта (IV) доказано расщеплением его при кипячении со щелочью до 4,5-дихлор-1,4-дигидрофенилдикарбоновой-3,6 кислоты (V), ароматизация которой приводит к 4-хлорфенилдикарбоновой-3,6 кислоте (VI). Сухая перегонка этой кислоты дает 2-хлорфлуоренонкарбоновую-З кислоту (VII). Как а-дикетон аддукт (IV) способен давать при действии о-фенилендиамина хино-ксалин и все эти превращения однозначно доказывают его структуру (IV) [c.525]

В настоящее время считают неокупроин одним из наиболее избирательных реагентов. К сожалению, он слишком дорого стоит. В препарате 2,3-б с-(2-пиридил)хиноксалина, полученном Бельчером с сотр. [44] путем конденсации о-дикетона, 2,2 -дипи-ридила и о-фенплендиамина, содержится функциональная группировка, характерная для купроина этот препарат можно применять для определения меди, и он дешево стоит. Исходя из различных замещенных о-фенилендиаминов Бельчер [41] синтезировал 25 различных производных хиноксалина,- из которых 2,3-быс(2-метилпиридил)хиноксалин оказался идентичным нео-купроину в отношении аналитической избирательности. Кроме меди, только титан (1П) дает цветную реакцию с неокупроином. Однако окрашенный комплекс титана (III) образуется только при низких значениях pH и поэтому не мешает определению меди. Медный комплекс можно экстрагировать количественно изоамиловым спиртом обычно в виде пары с перхлорат-ионом. [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенилендиамин дикетонами: [c.632] [c.230] [c.106] [c.381] [c.376] [c.429] [c.127] [c.627] [c.166] [c.166] [c.627] [c.166] [c.192] [c.249] [c.109] [c.109] [c.554] [c.554] [c.23] [c.222] [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология