Фракционирование испарения растворителя

Наибольшим достоинством метода осаждения является очень хорошая воспроизводимость результатов, полученных даже в разных лабораториях он дает согласующиеся между собой результаты и в руках неопытного экспериментатора. Кроме того, при работе с новым полимером этот метод позволяет проводить минимальное число предварительных испытаний для успешного фракционирования. Поэтому мы применяли кривые распределения, полученные методами фракционного осаждения, для оценки других методов, рассматриваемых в этой главе. Опыты проводили с двумя образцами полистирола—с высокомолекулярным А, имеющим [т]]=2,18, и низкомолекулярным В с [т]]=0,64 полученные кривые распределения приведены на рис. 10. В данном случае был применен метод фракционирования испарением растворителя. Выбор между этим методом и методом добавления осадителя диктуется главным образом соображениями удобства проведения процесса. Метод понижения температуры менее универсален в настоящее время отсутствуют экспериментальные данные, которые могли бы подтвердить правильность предположения Флори о том, что при осаждении из одного растворителя эффективность фракционирования может быть несколько пониженной [И]. [c.44]

НОМ порошке, порошке поливинилхлорида и т. д., и главным образом на целлюлозе. Электрофоретический метод разделения имеет особое значение для разделения коллоидов и аминокислот, так как заряд частиц этих соединений зависит от значения pH среды. Поэтому значение pH раствора (изо-электрическая точка) оказывает большое влияние на направление движения ионов в растворе. Процесс электрофореза проводят часто в присутствии буферных растворов. Согласно уравнению (7.1.29), состав раствора оказывает большое влияние на скорость движения частиц в растворе. Движению частиц в электрическом поле препятствует явление диффузии. Влияние диффузии обратно пропорционально размерам частиц и силе поля. Для разделения ионов больших размеров можно применять электрофорез при низком напряжении, для разделения частиц небольших размеров следует работать при более высоких напряжениях. Электрофорез на носителе по технике выполнения проще, чем обычный электрофорез. При этом вещества в соответствии со скоростями их движения в электрическом поле фракционно осаждаются на носителе. Используя сорбционное действие носителя, можно замедлить движение частиц, что приведет к расширению зон фракционирования. Под действием выделяемого током тепла, особенно при работе с высокими напряжениями, происходит испарение растворителя, что затрудняет процесс разделения. Важным фактором является удаление перед разделением больших количеств электролитов, например, в процессе диализа. [c.387]

Раствор полимера в приборе при перемешивании доводят до 20 °С, добавляют метиловый спирт по каплям до появления мути и продолжают дальнейшее фракционирование. Метиловый спирт ядовит и легко воспламеняется. Работу следует проводить в вытяжном шкафу в отсутствие огня После выделения 10 фракций раствор становится очень разбавленным, что осложняет дальнейшее осаждение фракций полимера. Для концентрирования раствора часть растворителя испаряют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, до получения примерно 1%-ного раствора и продолжают фракционирование. Последнюю фракцию выделяют путем полного испарения растворителя. [c.179]

Фракционирование изоморфных примесей при равновесной кристаллизации методом изотермического испарения растворителя или методом приливания второго растворителя [2, 3] [c.98]

Растворителей, пригодных для фракционирования, очень мало. Они-или слишком хорошо растворяют полимер, или не растворяют вообще. Наиболее приемлемым явился бы идеальный растворитель (в-особенности для осаждения с понижением температуры или испарением растворителя), подбор которого, как известно, весьма затруднителен по ряду причин (см. гл. IX, стр. 284). Поэтому часто применяют [c.30]

Окамото [68] для фракционирования полихлортрифторэтилена методом дробного осаждения путем испарения растворителя применил аппаратуру, позволяющую работать при повышенных температурах (рис. 19). [c.40]

При получении полипропилена применение сушки перегретыми парами растворителя позволяет исключить из технологической схемы водную промывку и стадию фракционированной разгонки. Экономичность процесса значительно повышается, так как теплота испарения растворителя значительно ниже, чем воды. [c.210]

Дробное осаждение — один из наиболее распространенных методов фракционирования. Его сущность сводится к выделению более высокомолекулярной части образца из раствора путем ступенчатого изменения состава растворителя (добавлением осадителя), повышения концентрации раствора (испарением растворителя) и понижения температуры. [c.24]

Модификацией метода фракционного осаждения является фракционирование путем растворения полимера в смеси относительно более летучего растворителя и относительно менее летучего осадителя. При медленном испарении растворителя из смеси она обогащается осадителем, в результате чего происходит осаждение. Осаждение полимера из раствора, содержащего осадитель в количестве, достаточном для достижения точки осаждения, может быть достигнуто охлаждением раствора. [c.46]

Второй метод фракционирования путем испарения растворителя основывается на таких же принципах, но осуществление его происходит в обратном порядке, т. е. концентрация осадителя, добавленного в самом начале фракционирования, постепенно увеличивается при удалении более летучего растворителя. [c.41]

Недавно начали широко использовать некоторые плохо растворимые полимеры. Эти полимеры (например, полиэтилен и полипропилен) растворяются лишь в некоторых растворителях при нагревании. Поэтому и фракционирование их необходимо проводить при высоких температурах. На рис. 2-3 показаны приборы для такого фракционирования. Прибор, изображенный на рис. 2-3, а, представляет собой использованную Окамото [13] колбу для фракционирования полимера Кель-Р путем испарения растворителя. Как будет показано далее, такой прибор можно использовать и в случае добавления осадителя. В большой колбе А происходит осан дение. После выделения на дне фаза геля переносится в коллектор Б путем создания небольшого разрежения через трубки 2жЗ. Когда последняя порция геля достигнет точки 5, кран Д соединяют с атмосферой, снимая вакуум. Через трубку Г добавляют растворитель, и растворившаяся в коллекторе Б фракция переносится в приемник В. Последний нетрудно отделить от всей системы, находящейся в высокотемпературном термостате. Во время фракционирования через трубку 4 подается воздух или азот. [c.44]

II. ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ МЕТОДОМ ИСПАРЕНИЯ РАСТВОРИТЕЛЯ [c.53]

Основу этого метода составляет понижение растворяюш,ей способности системы при испарении растворителя, поэтому испарение растворителя можно рассматривать как разновидность метода последовательного осаждения. Способ испарения растворителя отличается от способа добавления осадителя по характеру изменения состава системы растворитель — осадитель. К преимуш,ествам метода испарения растворителя можно отнести 1) уменьшение объема системы в процессе фракционирования, 2) возможность непрерывного изменения состава системы растворитель — осадитель и 3) отсутствие локальных градиентов концентрации осадителя. [c.53]

Рис. 2-7. Изменения мутности раствора в процессе фракционирования путем испарения растворителя, [40].

Оборудование, используемое при фракционировании методом испарения растворителя, в основном подобно оборудованию, применяемому в случае метода добавления осадителя (разд. I, Б,1), но колба должна иметь но меньшей мере два боковых горла для подсоединения системы продувания газом. [c.54]

Как было указано выше, количество фракционируемого полимера можно увеличить почти в два раза, используя то же оборудование. Например, образец полимера весом 90 г можно фракционировать сразу в 10-литровой колбе. Отсюда нетрудно видеть, что метод испарения растворителя весьма удобен при фракционировании больших количеств полимера. [c.55]

Как правило, при использовании метода испарения растворителя не проводят повторного разделения полученных фракций на подфракции, вероятно, потому, что повторное фракционирование предполагает значительное увеличение объема системы. Выше было отмечено (см. разд. I, Б,4), что при наличии в схеме фракционирования стадий повторного фракционирования необходимо проводить стадию испарения для уменьшения общего объема системы. Осадитель нужно выбирать так, чтобы его можно было легко перегнать при пониженном давлении, но в то же время осадитель должен обладать меньшей по сравнению с растворителем летучестью. [c.55]

Данные фракционирования методом испарения растворителя (40] [c.55]

Процесс фракционирования методом понижения температуры весьма прост, и нет нужды подробно описывать его здесь, поскольку он представляет собой частные случаи рассмотренных выше методов добавления осадителя и испарения растворителя. [c.56]

Фракционирование полимеров методом дробного осаждения путем ступенчатого испарения растворителя, от метод применим для разделения на фракции полимеров, растворяющихся при высоких температурах. Прибор для проведения дробного осаждения (фракционирования) представлен на рис. 26. Прибор помещают в термостат, в котором поддерживается постоянная температура, [c.153]

Вторым методом дробного осаждения является метод испарения растворителя [31, 50]. Для этого полимер растворяют в системе растворитель—осадитель, имеющей определенный состав. При этом растворитель должен быть более летучим, чем осадитель. При постоянной температуре растворитель постепенно испаряется, и на дно сосуда выпадает полимер сначала с большим, а затем все с меньшим и меньшим молекулярным весом. Таким образом происходит фракционирование. [c.185]

Фракционированием в общем смысле называется разделение сложной смеси компонентов на смеси более простого состава или в пределе на индивидуальные составляющие. Применительно к нефти такое разделение можно проводить различными методами, базирующимися на различии в физических и физико-химических свойствах веществ нефти. Чаще всего используют в этих целях различия в температурах кипения (перегонка и ректификация) в скоростях испарения, зависящих главным образом от молекулярного веса (молекулярная перегонка, тонкослойное испарение) в склонности к адсорбции на различных пористых телах (хроматография) в растворимости в различных растворителях (экстракция) в температурах плавления (кристаллизация из растворов) и в некоторых других свойствах. Иногда при фракционировании отдельные методы комбинируются, например экстракция и перегонка (экстрактивная раз-гонка), или адсорбция и ректификация (гиперсорбция), адсорбция и экстракция (анализ смолистых веществ) и т. п. [c.79]

Третье общее требование, предъявляемое к системе ввода, состоит в том, чтобы в ней не происходило количественного и качественного изменения состава образца. Фракционирование компонентов в газовой хроматографии может происходить при недостаточно высокой температуре зоны испарения образца. При детальном изучении различных вариантов ввода разбавленных, растворов компонентов с широким диапазоном летучестей (например, углеводородов С,,, — 35) в капиллярные колонки был обнаружен обратный эффект если температура иглы шприца превышает температуру кипения растворителя, то чем тяжелее компонент, тем больше полнота его перевода в колонку отличается от 100% [27, 28]. Для устранения эффекта дискриминации более тяжелых компонентов из-за фракционирования, в игле шприца разработаны системы ввода с вторичным охлаждением, реализующие способ ввода с помощью холодной иглы. [c.134]

При ва10 ум-кристаллизации испарение растворителя происходит не путем подвода тепла через стенку, а за счет отдачи раствором своего физического тепла, которое расходуется на испарение части растворителя. Пары откачивают вакуум-насосом. При реализации на практике процесса с испарением части растворителя последний испаряется в движущемся непосредственно над раствором воздухе. При этом раствор охлаждается. При дробной (фракционированной) кристаллизации, содержащиеся в растворе (сточной воде) несколько веществ извлекаются последовательно, что достигается путем изменения концентрации и температуры раствора. [c.237]

При фракционировании выделено также каучуко-смоляное вещество, состоящее из каучука и смолы в соотношении приблизительно 1 1. Это каучуко-смоляное вещество не способно к плен-кообразованию, растворяется смеси спирта и бензола, а при испарении растворителя образует беловатый жесткий порошок, по-видимому, блокполимер, который получается в результате ме-хано-химической обработки смолы с каучуком низкого молекулярного веса. V [c.132]

Сущность метода сводится к выделению более высокомолекулярной части образца из раствора нри нарушении термодинамического равновесия путем 1) ступенчатого изменения состава растворителя (добавление осадителя), 2) повышения концентрации раствора (испарение растворителя) или 3) нонижеиия температуры. Метод дробного осаждения является одним из наиболее распространенных методов фракционирования вследствие его простоты и хорошей воспроизводимости резу.льтатов. К недостаткам этого метода следует отнести длительное время осанедения выпавшего полимера и большие объемы растворов. [c.210]

Для фракционирования иун н0 применять дешевые и доступные растворители, которые можно легко ре1енерировать. Для избежания испарения растворителей во время фракционирования [c.210]

Непрерывная экстракция. В случае непрерывной экстракции используется система, в которой осадитель полимера, находящийся в смесителе, постепенно заменяется растворителем. Существуют две возможности изменения состава смеси [13] по линейному (рис. 6.5, а) и логарифмическому законам (рис. 6.5, б). В последнем случае концентрация растворителя быстро возрастает в начальный момент, а затем состав смеси асимптотически приближается к чистому растворителю. Для фракционирования ноли-диснерсных образцов лучше применять схему с линейным изменением концентрации растворителя в объеме подаваемой смеси. Медленное изменение концентрации растворителя в начальный момент обеспечивает более тщательное разделение низкомолекулярных фракций. Приготовленная с непрерывно возрастающим содержанием растворителя смесь подается микропасосом в верхнюю часть колонки стекая, она создает в колонке градиент концентрации. Из нижней части колонки раствор попадает в коллектор фракций. Обычно собирают 15—25 фракций. Из фракций выделяют полимер испарением растворителя (лучше в вакууме) либо высаживанием в осадитель. Осадок промывают и сушат до постоянного веса. [c.216]

В проведенном выше обсуждении предполагали, что в процессе фракционирования методами последовательного растворения преобладают условия, близкие к равновесным. В действительности это не всегда имеет место, и часто лучше использовать диффузионные процессы, а не стремиться к установлению условий истинного равновесия. С этой точки зрения часто определяюш ее значение приобретает метод нанесения полимера на инертный носитель. Кеньон и Сейлир [6] провели сравнительное исследование характера фракционирования при нанесении полиэтилена на носитель путем медленного охлаждения раствора (избирательное нанесение) и при обычном испарении растворителя (неизбирательное нанесение). Разрешение при фракционировании в последнем случае оказалось недостаточным, тогда как избирательное нанесение полимера на носитель позволило провести эффективное [c.65]

При нанесении полимера на стеклянные шарики с целью последующей загрузки в колонку используются различные методы. Бейкер и Вильямс [1] добавляли 300 мг растворенного ъ мл метилэтилкетона (хороший растворитель при фракционировании) полимера к 30 з стеклянных шариков и испаряли растворитель с помощью струи горячего воздуха. Покрытые полимером шарики помещали в верхнюю часть колонки в виде полужидкой кашицы в плохом растворителе. Эти шарики заполняли по высоте колонки примерно тот же самый участок, на котором находился верхний нагреватель. Аналогичный способ применили Купер с сотр. [23] и Юнгникель и Вайс [2]. Шнайдер с сотр. [24] также наносили полимер на стеклянные шарики путем испарения растворителя. При этом они отметили необходимость тщательного перемешивания в процессе высушивания, с тем чтобы свести к минимуму или вовсе избежать образования комков. Размеры комков уменьшали далее путем просеивания образца через сито номер 30. Данные микроскопии позволили предположить, что практически весь полимер откладывался во внутреннем пространстве между шариками, а не в виде тонкой пленки. [c.95]

Индикацию элюатов в препаративном фракционировании можно проводить с помощью тех же детекторов, которые используются в аналитических системах, хотя в первом случае фракции обычно собирают, высушивают и взвешивают. Предложено несколько вариантов приспособлений для упаривания малых и больших объемов жидкостей. Вероятно, наиболее удобная и дающая весьма удовлетворительные результаты методика высушивания заключается в том, что большое число фракций, находящихся в склянках или ампулах, помещается в вакуумный шкаф, из которого откачиваются пары растворителя с одновременным продуванием отфи,пьтрованного азота или воздуха через камеру. Незначительная переделка любого вакуумного термостата позволяет создавать в нем воздушный поток, обеспечивающий быстрое испарение растворителя. [c.150]

Для выделения следующей фракции заменяют приемник, новый раствор полимера в сосуде для фракционирования термостатируют при перемешивании до достижения 20 °С, добавляют по каплям метиловый спирт до появления мути и продолжают фракционирование. После выделения 10 фракций, оставшийся раствор становится очень разбавленным, что осложняет отделение дальнейши.х фракций и требует затрат значительного времени, поскольку образование гелеобразного осадка является длительным процессо.м. Для повышения эффективности фракционирования проводят концентрирование раствора полимера. Для этого часть растворителя испаряют в вакууме, создаваемом водоструйным насосо.м, до получения примерно 1 %-го раствора и продолжают фракционирование. Последнюю фракцию полимера выделяют в результате полного испарения растворителя. [c.222]

В качестве приемников используют тарированные колбы на 50 ли, промытые петролейным эфиром. Желтая окраска флуоренона может служить одним из признаков успешного фракционирования, а выделение твердого вещества на коячике бюретки— другим. Твердое вещество часто смывают в приемник эфиром из про.мывалки Калькутта . Когда Вы решите, что один из компонентов вымыт полностью, смените приемник и собирайте в него элюат до тех пор, пока не начнет появляться второй ко.мпонент. После этого смесью петролейного эфира и бензола (1 1) тщательно промойте колонку. Практически можно собрать оба компонента в два отдельные приемника при одной промежуточной фракции. После испарения растворителя закончите отгонку растворителя в вакууме и определите вес и температуру плавления продуктов. Сравните результат этого опыта с выходами, полученными при разделении смеси с по мощью реактива Жирара. [c.120]

Образец полимера, растворенный в соответствующем растворителе (0,1—1,0 вес.%), помещают в сосуд для фракционирования (рис. 4.2,6). При тщательном перемешивании и постоянной температуре в атмосфере инертного газа добавляют постепенно нерастворитель до достижения точки мутности. Испарение смеси растворителя с нерастворителем осуществляется с помощью тока сухого нагретого газа, который пропускают через сосуд, находящийся под разрежением, которое создается водоструйным насосом. Степень осаждения можно контролировать с помощью тур-бидиметра, Когда раствор достигает определенной степени мутности, ток воздуха сначала замедляют и затем совсем прекращают подачу воздуха. После этого раствор нагревают на несколько градусов до тех пор, пока он не станет прозрачным, и при энергичном перемешивании охлаждают его постепенно до первоначальной температуры. Через несколько часов выпавшую полимерную фракцию можно отделить через кран на дне сосуда, а также декантацией, сифонированием или отсасыванием с помощью шприца. Преимуществами этого метода являются уменьшение объема системы по мере протекания фракционирования, непрерывность изменения состава смеси растворитель — нерастворитель, исключение локальной, более высокой концентрации нерастворителя, а также возможность увеличения в 2 раза загрузки полимера на том же самом оборудовании. [c.76]

Автоматический ввод пробы можно считать как бы предварительным условием для получения воспроизводимых результатов в г этом случае стадии ввода идентичны для каждой пробы. Это условие еще более ужесточается при очень быстром вводе, что практически неосуществимо вручную. Цель очень быстрого ввода пробы состоит в том, чтобы все стадии (ввод иглы, впрыскивание пробы и удаление иглы) осуществлялись чрезвычайно быстро — за время, недостаточное для нагрева иглы. Таким образом, испарения компонентов пробы не происходит. Кроме того, объем пробы, вводимой в колонку, равен предварительно установленному. В работе Снайдера [17] исследовано влияние продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода на дискриминацию компонентов пробы. Продолжительность нахождения иглы в устройстве ввода определяется как промежуток времени между прокалыванием иглой нижней части мембраны при вводе пробы и прохождением этой точки при ее удалении. На рис. 3-7 приведены графики зависимости отношения площадей пиков Сх/Су) (х = 10 - 40) от числа атомов углерода для различной продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода. В качестве растворителя использовали гесан. Эти данные получены при прямом вводе пробы в колонку, однако они справедливы и при вводе с делением потока. Приведенные результаты свидетельствуют о том, что если продолжительность нахождения иглы в устройстве ввода не превышает 500 мс, фракционирования пробы не происходит. [c.36]