Диазотирование относительная скорость

Для идентификации и количественного определения сульфокислот аминов и фенолов (например, -нафтола) пользуются чаще всего реакцией диазотирования и особенно азосочетания (см. гл. IX). Относительная скорость сочетания, окраска и растворимость получающихся красителей, отщепление сульфогруппы являются весьма показательными для структуры таких сульфокислот 2 . [c.122]

Был предложен метод для определения относительной скорости диазотирования амина по сравнению с бензидином, который диазотируется медленно. Для этого смесь 0,5 моля бензидина и одного моля первичного ароматического амина обрабатывают соляной кислотой и одним молем нитрита натрия. Количество непро-диазотировавшегося бензидина определяют в виде нерастворимого сульфата. [c.256]

Относительная скорость диазотирования некоторых аминов [c.110]

Относительная Диазотированный скорость [c.21]

Относительная постоянная скорости диазотирования [c.469]

Относительные константы скорости диазотирования ароматических аминов. [c.374]

Скорости диазотирования различных аминов могут быть охарактеризованы величинами относительной постоянной скорости диазотирования, определенными Е. Е. Ростовцевой. Они соответствуют отношению константы скорости диазотирования данного амина Кд к константе скорости диазотирования бензидина (К), принятого в качестве стандартного вещества. [c.145]

Относительные постоянные скорости диазотирования некоторых аминов при 5° 8 среде соляной кислоты [c.146]

Наибольшее значение имеют реакции азотистой кислоты с аминами, в первую очередь с первичными ароматическими [386, 388]. Изучение влияния заместителей показало, что реагирует всегда только свободный амин. Так, для диазотирования первичных ароматических аминов при О °С в хлорной кислоте была найдена гамметовская константа реакции р = —1,6 [387]. Это значит, что реакционная способность амина возрастает по мере роста его основности. Кроме того, скорость реакции относительно сильноосновных аминов, например анилина, в слабокислой среде не зависит от концентрации амина, а зависит от квадрата концентрации азотистой кислоты. Следовательно, из азотистой кислоты медленно образуется реагент, который быстро вступает в реакцию с амином. Здесь имеют значение следующие равновесия [387] [c.405]

В табл. 5 приводятся относительные постоянные скорости диазотирования для ряда аминов. [c.145]

Е. Ростовцева предложила определять относительные постоянные скорости диазотирования двух разных аминов 2 она сравнивала скорость диазотирования какого-либо амина (КО со скоростью К диазотирования бензидина. принятого в качестве стандартного вещества, содержание которого может быть определено иным путем. [c.109]

Обычно диазотирование проводится при 0°. Низкая температура имеет преимущество по двум причинам с одной стороны, растворимость свободной азотистой кислоты увеличивается таким образом, опасность улетучивания нитрозных газов из кислой реакционной среды уменьшается. С другой стороны, сохранение низких температур необходимо вследствие ограниченной устойчивости большинства диазосоединений. Оба эти преимущества преобладают над нежелательными, но неизбежными, вследствие понижения температуры, уменьшением скорости реакции и растворимости исходных продуктов. В тех случаях, когда диазосоединения относительно устойчивы, ди- [c.24]

Диметил- и диметоксипроизводные диазотированного бензи-дина (59) значительно менее реакционноспособны, чем незамещенное соединение. Относительные скорости реакций азосочетания этих соединений приведены ниже [c.438]

Если константу скорости диазотирования анилина принять за единицу, то для аминов, содержащих элекцроноакцепторные заместители (понижающие основность амина), относительная скорость диазотирования повышается, а для аминов, содержащих электроно. донорные заместители (повышающие основность амина), скорость [c.84]

В принципе, расщепление линий резонанса на ядрах а-водородных атомов или атомов водорода заместителей в а-положении можно использовать для определения относительных количеств первичных, вторичных и третичных аминов. В некоторых отношениях такой непосредственный анализ более удобен, чем обычный анализ с применением реакций ацетилирования или диазотирования. Методом ЯМР нетрудно измерять скорость реакции первичного амина с бензальдегидом, однако также легко измерять и скорость ацетилирования. В этом же анализе с превращением в производные трифторуксусной кислоты можно использовать метод, описанный Ба-биеком, Варрантом и Викерсом [69]. Метод ЯМР имеет то преимущество, что в нем пе требуется превращения в производные и достаточно приготовления соли применяемой кислоты непосредственно в анализируемом растворе. [c.304]

Относительно большая скорость сочетания в реакциях с диазотированным 4-нитроанилином (4-нитрофенилдиазонием) является одной из причин очень частого его применения в качестве диазосоставляющей. [c.21]

При применении реакции диазотирования для аналитических определений аминов (гл. V) очень полезно пользоваться так называемой относительной постоянной скорости диазотирования (ОП). Этим термином Е. Ростовцева обозначает отношение к к константы скорости диазотирования данного амина и другого амина (например, бензидина), содержание которого может быть определено иным путем, кроме диазотирования Определение ОП производится следующим образом. Смешивают равные объемы 0,1 н. растворов хлоргидратов исследуемого амина и бензидина и после добавления соляной кислоты в охлажденную смесь вливают недостаточное для полного диазотирования количество 0,1 н. раствора NaN02. Через 10—15 мин. в смесь добавляют раствор сульфата натрия. Осевший сульфат бензидина отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции раствором сульфата натрия, суспендируют в воде (50°) и оттитровывают 0,1 н. раствором NaOH с фенолфталеином. [c.469]

ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ ДИАЗОТИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ (при 5° в солянокислой среде константа скорости диазотироиания анилина принята за единицу) [c.375]

Ганч и Шюман, а также Рейли и Дрэмм изучали процесс в пределах относительно низких концентраций соляной кислоты. При минимальных значениях последних и этими исследователями было обнаружено влияние характера заместителей на скорость реакции диазотирования. Однако оно отличается от выявленного другими авторами своим обратным порядком, т. е. увеличением скорости процесса при повышении основности аминов. Дальнейшие работы указанных исследователей проводились при концентрациях кислоты, которые, повидимому, находятся в упомянутом выше промежуточном интервале, определяющем близкие скорости реакции диазотирования для различных аминов (опыты производились при концентрации аминов 0.001 н.) и концентрации избыточной НС1 от 0.001 до 0.004 н., откуда они сделали неверный обобщающий вывод об отсутствии влияния заместителей в условиях концентраций HG1 выше 1 моля. [c.60]

Впервые количественное изучение действия солнечного света на диазосоединения было сделано Руффом и Штейномв 1901 г. Используя их результаты, Спенсер вычислил относительное время, необходимое для полного разрушения солей диазония, полученных из ряда различных аминов. Полученные значения колебались от 29 условных единиц для диаминофлуорена до 75 — для бензидина, 125 —для п-нитроанилина и 200 — для о- и п-толуидина. Ляшенко и Кирзнер подвергали растворы диазО Ниевых солей действию света ртутной лампы при 0° в стеклянных и кварцевых сосудах и через 3 часа измеряли количество выделившегося азота. Кривые показали, что скорости разложения изменяются в порядке, обратном данным Сноу, которые последний получал, изучая разложение солей диазония при нагревании. Соли диазония аминов с электронофильными заместителями, имеющие сравнительно высокую стойкость к нагреванию, быстро разлагаются при действии ультрафиолетового света. Наоборот, диазотированный анилин и толуидины относительно устойчивы к свету. Измеряя разложение подобным же образом, Шмидт и Майер определили устойчивость двойных солей хлоридов ртути, железа, кадмия и цинка с диазосоединениями, производными п-фенилендиамина, применяемого в фотографии. Шретер, изучая практически интересные 1-диазо- [c.276]

Другой метод, позволяющий преодолеть медленную скорость азосочетания некоторых о-хинондиазидов, состоит в применении вместо диазотированного о-аминофенола диазопроизводного о-алкоксианилина. о-Алкокси-о -оксиазокрасители, полученные этим путем при обработке солями хрома, подвергаются одновременному дезалкилированию и хромированию с образованием хромовых комплексов соответствующих о,о -диоксиазокрасителей [97]. Водорастворимые о-метокси-о -оксиазокрасители могут быть хромированы с одновременным деметилированием в водной кислоте при 100 °С. Однако этот процесс является относительно медленным и поэтому предпочтительнее использовать более высокие температуры [98]. В случае о-алкокси-о -оксиазокрасителей, не содержащих солеобразующих групп, хромирование подобного рода может быть осуществлено в водной среде в автоклаве или в подходящем высококипящем растворителе, например этиленгликоле [99]. [c.1979]

Оригинальный метод изучения реакций диазотирования (и свойств первичных ароматических аминов) — определение относительной постоянной скорости диазотирова-ния, разработан А. И. Королевым и Е. Ростовцевой [345, 346]. Удобные способы количественного определения диазосоедпнений, основанные на разложении их с выделением азота, разработаны Г. И. Остро-жинской [347] и О. М. Голосенко [348-350]. [c.403]

Поразительным является тот факт, что, хотя 1при относительно высоком значении pH диазотирование протекает как реакция 2-го порядка, все же скорость не является линейно пропорциональной концентрациям амина и нитрита, как пред- [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология