Винилацетат кротоновым альдегидом

Уксусная кислота производства винилацетата кротоновый альдегид, этилацетат, винил-ацетат Уксусная кислота, [c.68]

При проектировании производства винилацетата большой мощности необходимо иметь в виду, что такие побочные продукты, как ацетальдегид, ацетон и кротоновый альдегид являются важнейшими продуктами химической технологии и их выделение в качестве целевых имеет практическое значение. В связи с этим при разработке технологической схемы процесса ректификации предусмотрено выделение этих побочных компонентов в качестве целевых. [c.511]

Полимеризация мономера винилацетата усиливается в присутствии примесей ацетальдегида, кротонового альдегида [61], а также при высоких температурах. Для предотвращения этого явления в исходную смесь добавляют стабилизатор—гидрохинон, который способен превращать активные радикалы в насыщенные соединения. [c.511]

Новые технологические решения. Основными примесями непрореагировавшей уксусной кислоты являются кротоновый альдегид, винилацетат, бензол, уксусный ангидрид, этилидендиацетат. Количество их в уксусной кислоте не превышает 3,5%. Количественный анализ фазового равновесия показывает, что основным компонентом, представляющим трудность регенерации уксусной кислоты, является кротоновый альдегид. Кроме того, кротоновый альдегид является примесью, снижающей активность катализатора, и его отделение до высокой степени очистки весьма важно. [c.512]

Наиболее благоприятные условия теплообмена могут быть созданы между потоками кротоновый альдегид—фракция ацетона и уксусная кислота—фракция ацетон—винилацетат—вода. Эти потоки сравнимы между собой по мощности. [c.513]

Предложен также полярографический метод определения кротонового альдегида в винилацетате-ректификате [194]. Ь буферном растворе (рН = 6,8), состоящем из М(СНз)40Н и Ы(СНз)4Вг, восстановление кротонового альдегида происходит с образованием двух волн ( 1/2 = —1,54 и —1,85 В). Только первая волна в этих условиях, по мнению авторов, соответствует восстановлению кротонового альдегида, поэтому определяют его по первой волне методом добавок ошибка 4% (отн.). Чувствительность — 0,0005% кротонового альдегида. [c.135]

Полярографическое определение кротонового альдегида в винилацетате описано Узами [242]. [c.153]

При избытке кислоты и недостатке ацетилена уксусная кислота превращается в ацетон с образованием воды и углекислоты. Далее реакции ацетилена с водой приводят к образованию ацетальдегида и кротонового альдегида. Здесь следует заметить, что присутствие всех этих карбонильных соединений в винилацетате отрицательно сказывается на его полимеризации. Наконец, последовательная реакция уксусной кислоты с образующимся винилацетатом приводит к образованию этилидендиацетата. Наряду с этими реакциями в присутствии воды протекает и гидролиз винилацетата [c.472]

В винилацетате могут присутствовать следующие примеси уксусная кислота, вода, ацетальдегид, кротоновый альдегид и ацетон. Было установлено, что 0,005 % кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата примерно на 15%, а 0,2% — на 40%. По другим данным, при содержании кротонового альдегида 1,3-10 моль на 100 г винилацетата полимеризация полностью прекращается. Уксусная кислота и вода (до концентрации 5 %) не оказывают влияния на полимеризацию, а ацетальдегид и ацетон влияют очень слабо. Кротоновый альдегид в условиях получения винилацетата полимеризуется, дезактивируя катализатор. Кроме того, ацетальдегид в кислой среде может частично превращаться в паральдегид с температурой кипения 124°С (сам ацетальдегид кипит при 20,8 °С). [c.475]

Исследовано действие альдегидов на полимеризацию винилацетата. Скорость полимеризации винилацетата в присутствии кротонового альдегида пропорциональна [/] ([/] — концентрация динитрила азоизомасляной кислоты) константа передачи цепи равна 0,18 (60° С) скорость полимеризации винилацетата в присутствии бензальдегида пропорциональна [/] Константа передачи цепи равна 2,3-10-2 240 [c.35]

Исследуемую пробу винилацетата 0,001 мл, в которую предварительно вводят 0,1—0,2% бензола (криоско-пический) как внутреннего стандарта, подают в колонку с помощью микрошприца. Компоненты смеси элюируются из колонки в течение 15 мин в следующем порядке ацетальдегид, ацетон, винилацетат, дивинилацетилен, бензол, кротоновый альдегид (рис. 103). [c.421]

Винилацетат особенно чувствителен к незначительным следам примесей, которые даже при инициированной полимеризации приводят к невоспроизводимым результатам и вызывают значительные индукционные периоды. В качестве примесей в винилацетате могут присутствовать уксусная кислота, уксусный и кротоновый альдегиды, ацетон, этилидендиацетат, дивинилацетилен, вода и ингибитор (гидрохинон, резинат меди). Особенно вредными примесями, замедляющими полимеризацию, являются альдегиды и дивинилацетилен. Высушенный цеолитом, марки NaA винилацетат очищают от примесей двукратной перегонкой при атмосферном давлении на ректификационной колонке высотой —100 см, заполненной стеклянными [c.63]

Средняя относительная погрешность определения 10%. Минимально определяемая концентрация винилацетата, ацетальдегида, ацетона, метилацетата, этилацетата, этилового спирта, бензола и кротонового альдегида в сточных водах равна 1 10-з /о (масс.). [c.188]

Микрофлора активного ила при очистке сточных вод, образующихся при производстве винилацетата, совместно со стоками от производства ацетальдегида. Опыты по биохимической очистке проводились на искусственно составленных стоках. Соотношение стоков было следующим сток от производства ацетальдегида, содержащий 94 мг/л ацетальдегида, 158 мг/л кротонового альдегида и 466 мг/л уксусной кислоты,— 28,4 /о сток от производства винилацетатной продукции (состав которого приведен выше) — 12,3% и водопроводной воды — 59,3%. Ввиду отсутствия в этих стоках азота и фосфора их добавляли в виде минеральных солей. [c.84]

Темпе- ратура Ацетилен С-1.0 Уксус КИОТО с-к ная а Винилацетат С-10 Ацетальдегид 4 С 10 Ацетон СЮ Кротоновый альдегид С.10 . [c.7]

Определению не мешают винилацетат, кротоновый альдегид, н-гентан, этилбензол, циклогексанон, ускусный альдегид, оксиды азота, диоксид серы, оксид углерода. [c.128]

В мировой практике получения винилацетата технологические схемы довольно устоявшиеся. Это четырех- или пятиколонные установки, отличающиеся условиями работы первой колонны (деление смеси происходит по сечению винилацетат—бензол или вода—кротоновый альдегид). Целевыми продуктами являются винилацетат и уксусная кислота. В качестве фракций отбираются дополнительно без жестких требований на качество ацетальдегид и фракция кротонового альдегида [59]. [c.510]

Винилацетат-сырец из емкости 12 направляется в ректификационную колонну 17 ддя отделения винилацетата вместе с легколетучими компонентами. Колонна работает при флегмовом числе Л =2-3. Дистиллят колонны 17 поступает в ректификационную колонну 19 через промежуточную емкость 18 для отделения легколетучих компонентов (ацетальдегида, ацетона, метилацетата, гетероазеотропа винилацетата с водой) от винилацетата. Эта колонна работает при флегмовом числе К 50. Для отделения винилацетата от полимеров и ингибитора может быть использован дистилляционный куб 20, работающий при пониженном давлении (ингибитор подается во все колонны, где присутствует винилацетат, причем, как правило, во флегмовый поток). Кубовый продукт колонны 77посту-пает в ректификационную колонну 21 для отделения кротоновой фракции от уксусной кислоты. При флегмовом числе 7 = 100 в дистиллят отгоняется фракция, содержащая =80 % уксусной кислоты и =20% кротонового альдегида. В ректификационной колонне 22 отгоняют уксусную кислоту от этилидендиацетата, полимеров и ингибитора. Через аппараты 23,7—- уксусная кислота рециркулирует в реактор 5, предварительно смешиваясь со свежей уксусной кислотой. Технология обеспечивает чистоту винилацетата не менее 99,9 %. [c.478]

Мошир [186] определял акролеин при pH 7,5 в буфере из фосфата лития, содержащем от 0,01 М Li l. Были отмечены [2] две волны кротонового альдегида в различных электролитах. Это соединение определяли в винилацетате после экстракции его водой [290]. При этом необходимо вводить поправку на присутствие уксусной кислоты в винилацетате. [c.379]

При синтезе винилацетата путем взаимодействия ацетилена, получаемого из карбида кальция, и уксусной кислоты в присутствии катализатора — ацетата цинка на активированном угле — наряду с винилацета-том возможно образование побочных продуктов, таких как ацетальдегид, ацетон, кротоновый альдегид, этилидепдиацетат. [c.229]

Поливинилацетали получают из поливинилового спирта или его производных (винилацетата) конденсацией с альдегидами формальдегидом, ацетальдегидом, пропионовым альдегидом, масляным и кротоновым альдегидами и др.) в растворе органических кислот (муравьиной, уксусной) или этилового спирта в присутствии катализатора — H2SO4, НС1, H IO4 и других при О—4° или повышенных температурах. Для выделения поли-винилацеталя полученную смесь размешивают с водой образовавшуюся смолу отделяют от жидкости, промывают водой и сушат подогретым воздухом [274, 357—369]. [c.352]

В безградиентном реакторе [3] при пропускании винилацетата в смесй с азотом над катализатором (СНзС00)2Сс1/7-А120з при 230° С и выше обнаружено образование ряда продуктов распада ацетон, ацетальдегид, кротоновый альдегид, бензол, уксусная кислота, уксусный ангидрид, СО2 и др. [c.216]

Для характеристики качества винилацетата-ректификата, применяемого для синтеза поливинилацетата, определяют плотность , пределы серегонки , активность, содержание мономера, кислоты, ацетальдегида, влаги , И полимера и ингибитора. Кроме того, определяют состав винилацетата (содержание винилацетата, ацетальдегида, ацетона, этилидендиацетата, дивинилацетилена, бензола, кротонового альдегида) методом газовой хроматографии. Кротоновый альдегид и, особенно, дивинилацетилен являются вредными примесями в винилацетате, которые сильно снижают активность его. [c.415]

Костаняном с сотрудниками [212] предложен полярографический метод определения кротонового альдегида в винилацетате-ректификате. В буферном растворе (pH = 6,8), состоящем из гидроокиси и бромида тетраметиламмония, восстановление кротоно-Вого альдегида происходит с образованием дв ух -волн ( >/2= =—1,54 в и —1,95 в). Только первая волна в винилацетате, по мнению авторов, соответствует восстановлению кротонового альдегида, поэтому определяют последний по первой волне методом [c.98]

Стирол и а-метилстирол при хранении могут частично окисляться с образованием различных продуктов, в том числе ацетофенона и бензальдегида. Гурвич и Когодовская предложили использовать полярографический метод для определения следов этих веществ в смеси мономеров стирола и а-метилстирола [204]. Полярографическое определение ацетальдегида в присутствии акрилонитрила описано Кляевым с сотрудниками [83]. Ранее мы указывали на работу [212], в которой описано полярографическое определение кротонового альдегида в винилацетате-ректифи-кате. [c.120]

Данные, приведенные в табл. 5, иллюстрируют все эти случаи зависимостей и г2 от давления г и г2 растут с давлением (стирол—эфиры метакриловой кислоты, стирол— акрилонитрил, метилметакрилат—акрилонитрил) Г и Гг практически не изменяются (стирол—винилацетат, стирол— винилхлорид, винилхлорид—винилацетат, стирол—бутилвини-ловый эфир) одна из констант сополимеризации растет с давлением много быстрее, чем другая (стирол—диэтилмалеат, стирол—диэтилфумарат, стирол—кротоновый альдегид, ин-ден—метилакрилат, инден—метилвинилкетон) обе константы падают при высоком давлении (инден— винилацетат) одна константа растет, другая падает (винил—ацетат—1,1-дихлор-пропен-1). [c.338]

При производстве сополимеров этилена с винилацетатом методом высокого давления большое влияние на процесс сополимеризации оказывает накопление примесей в реакционной среде. Частично примеси вносятся с исходными мономерами, а также образуются в процессе сополимеризации. Качественный и количественный состав примесей в значительной мере зависит от применяемых инициаторов полимеризации. Составы примесей в реакционной смеси, газе рецикла низкого давления и возвратном винилацетате близки, но резко различаются по количественному содержанию. Основными примесями, ингибирующими процесс сополимеризации, являются ацетальдегид, кротоновый альдегид, уксусная кислота, дивинилацетилен и этилиденди-ацетат. [c.74]

Винилацетат содержит ряд примесей, влияющих на скорость полимеризации. Так, содержание 0,005% кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата на 15%, а 0,02%—на 40%. Уксусная кислота и уксусный ангидрид не оказывают влияния на полимеризацию, ацетальдегид оказывает очень слабое влияние. Большинство примесей, соде зжащихся в винилацетате и других продуктах, используемых при получении поливинилацетатных пластиков, можно обнаружить и идентифицировать методом хроматографии — наиболее эффективным, чувствительным и точным методом анализа сложных многокомпонентных систем [1, с. 5—6]. Описано определение примесей в винилацетате и его производных [2—6, 18], винилпро-пионате [7,8], винилбутирате [7—9], ацетальдегиде [10—12], кротоновом альдегиде [13], метилацетате [14, 15]. [c.145]

Рис. по. Хроматограмма определения примесей в сточных водах от производства винилацетата /—ацетальдегид 2—этиловый спирт 3—ацетон 4—метил-ацетат 5—винилацетат 6—этил-ацетат 7—кротоновый альдегид в—бензол 9—дйоксан (внутренний стандарт). [c.187]

Сополимеризация ВП проводится в растворе с винилацетатом, акриловыми мономерами, винилхлоридом, малеиновым ангидридом, кротоновой кислотой, стиролом, кротоновым альдегидом и др [c.124]

Сополимеры ВП с кротоновой кислотой и кротоновым альдегидом являются основой для получения лекарственных веществ пролонгированного действия. Сополимеры ВП с винилацетатом представляют интерес в качестве основы жевательной резинки. [c.125]

Количественный расчет состава смеси (в вес., %) производился по площадям пиков с учетом относительных коэффициентов чувствительности для каждого компонента, равных для ацетальдегида—0,90 винилацетата—1,08 винилбутирата—1,22 этилидендиацетата—1,25 кротонового альдегида—1,26 -масляной кислоты—1,37 уксусной кислоты—1,38 изомасляной кислоты—1,42. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология