Глицерин ангидридами дикарбоновых кислот

С органическими кислотами и их производными получаются сложные эфиры глицерина. На основе дикарбоновых кислот и их ангидридов получают полимеры — полиэфиры. [c.307]

Около половины вырабатываемого в мире фталевого ангидрида расходуется на нужды самого крупного потребителя этого химиката — производства эфиров фталевой кислоты, используемых в качестве пластификаторов поливинилхлорида (гл. 8). Большая часть остального фталевого ангидрида идет на получение алкидных смол (защитные покрытия и компоненты лаков и красок) и ненасыщенных полиэфиров (связующие для стеклопластиков). Алкидные смолы представляют собой группу смол разнообразного состава, получаемых преимущественно на основе дикарбоновых кислот, многоатомных спиртов (в частности, глицерина и пентаэритрита) и жирных монокарбоновых кислот последние ограничивают степень сшивания полимера и придают ему растворимость в углеводородах и (в случае непредельных кислот) способность к высыханию на воздухе. [c.152]

Используя различные многоатомные спирты вместо глицерина (например, пентаэритрит) и различные дикарбоновые кислоты или их ангидриды (например, малеиновый ангидрид и др.), а также модифицируя полиэфирные смолы жирными кислотами различной степени насыщенности с различным расположением двойных связей, можно в еще более широких пределах изменять свойства получаемых смол. [c.784]

Полиэфиры из многоатомных спиртов и дикарбоновых кислот имеют большое применение на практике. Из них получают различные пленки, а также пластмассы. Они изготовляются из глицерина и фталевого ангидрида и еш е чаще из многих других компонентов. Применяют льняное, соевое, хлопковое и другие высыхающие масла, а также касторовое масло, рыбий жир и т. п. Вместо фталевого ангидрида часто употребляют малеиновый ангидрид. Большое применение имеют смолы иа основе канифоли (эфир гарпиус) или трехосновной кислоты, образующейся при конденсации малеинового ангидрида с канифолью. На стр. 325 в табл. 94 приведены многоатомные спирты и кислоты, применяемые для получения трехмерных полиэфиров. [c.464]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]

Ранков и Попов [27] исследовали реакцию глицерина с ангидридом 1-фенилнафталин-2,3-дикарбоновой кислоты и установили, что сначала образуется моноэфир по карбоксильной группе, находящейся в положении 3, после чего происходит медленная реакция этерификации карбоксильной группы, находящейся в положении 2 в результате в конце реакции получается неплавкий и нерастворимый продукт. Одновременно происходят побочные процессы ангидризации карбоксильных групп и дегидратации гидроксильных групп. При большом избытке ангидрида кислоты или глицерина образования смол не происходит. [c.143]

Полиэфиракрилаты представляют собой олигомерные эфиры, получаемые конденсацией насыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов с гликолями или с глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных кислот (метакриловой, хлоракриловой и др.). [c.236]

Алкидные смолы из пентаэритрита. Пентаэритрит был впервые использован для получения алкидных смол при взаимодействии с фталевым ангидридом или янтарной кислотой. Применяют эквимолекулярные соотношения, например 31 ч. пентаэритрита и 69 ч. фталевого ангидрида, проводя реакцию при 140°. Смолы из пентаэритрита и фталевого ангидрида растворимы в этаноле и ацетоне и полностью отверждаются при 180°. Пентаэритрит можно заменить на побочные смолообразные продукты, образующиеся при его получении. Вместо дикарбоновых кислот можно использовать одноосновные, особенно ненасыщенные высшие жирные кислоты. Примером конденсации пентаэритрита с адипиновой кислотой, приводящей к лаковой смоле, служит метод, при котором смесь 136 ч. пентаэритрита, 290 ч. адипиновой кислоты (эквимолекулярные количества) нагревают 1 час до 140°, затем выдерживают 1,5 часа в вакууме при 130° и при нормальном давлении 0,5 часа при 120°. Можно в смесь вводить и другие спирты (гликоль, глицерин), а также другие конденсирующиеся или полимеризующиеся соединения, например фенол и СН2О, виниловые эфиры н, наконец, одноосновные кислоты (стеариновая, лауриновая) [c.509]

Ненасыщенные эфиры глицерина или глицидола, в особенности аллнловые эфиры, нашли техническое применение для различных целей. Взаимодействием с дикарбоновыми кислотами или их ангидридами из них можно получать отверждаемые алкидные смолы. Например, 26,4 г глицидилаллилового эфира нагревают в течение -50 час. при 180 в атмосфере азота с 29,6 г ангидридафта-левой кислоты. Высоковязкая темно-коричневая масса, растворенная в ацетоне, после добавки сиккатива дает покрытия, которые при обычной температуре теряют клейкость через 5—6 дней, а при 120° в печи отверждаются за короткое время. Отвержденные покрытия отличаются особенно высокой эластичностью и гибкостью . [c.218]

Олигоэфиры этой группы получают обычно на основе дикарбо-новых кислот (или их ангидридов) и смеси двух- и трехатомных спиртов. Из кислотных компонентов в рецептуру вводят фталевый ангидрид, адипиновую и другие алифатические дикарбоновые кислоты. Из спиртов используют глицерин, гликоли и триметилолпро-пан. [c.109]

При этерификации двухатомных спиртов дикарбоновыми кислотами получают линейные полиэфиры, при этерификации спиртов с тремя и более гидроксильными группами (глицерин и др.) получаются разветвленные полиэфиры. При этерификации смеси двухатомных спиртов со спиртами, содержащими более двух гидроксилов, получают также разветвленные полиэфиры, при этом степень разветвленности зависит от состава смеси спиртов из смесей спиртов можно получать полиэфиры с заданной степенью разветвленности. Для получения сложных полиэфиров применяются преимущественно в качестве многоатомных спиртов диолы (этиленгликоль, диэтилен-гликоль) и триолы (глицерин, гексатриол-1,2,6 и триоксиметилпропан), из числа дикарбоновых кислот — адипиновая и фталевая и ее ангидриды. Молекулярный вес сложных полиэфиров, применяемых в производстве пенополиуретанов, находится в пределах 800— 2100. [c.308]

Полиэфирмалеинаты. Полиэфирмалеинаты—ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами при 160—240 °С. В качестве дикарбоновых кислот применяют смеси малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с другими кислотами (фталевой, адипиновой, себациновой), в качестве многоатомных спиртов — гликоли (этилен- и пропиленгликоль, ди- и триэтиленгликоль, дипропиленгликоль), глицерин и др. Процесс проводят в атмосфере азота или углекислого газа (кислород воздуха вызывает пожелтение полиэфира) и при добавлении ксилола, который облегчает удаление выделяющейся при поликонденсацин воды в виде азеотро- [c.240]

Для синтеза полиэфирмалеинатов используют этиленгликоль, пропиленгликоль-1,2, реже — диэтиленгликоль и полигликоли (в последнем случае увеличивается эластичность, но снижается водостойкость и скорость отверждения полиэфира на подложке) иногда гликоли частично заменяют глицерином и пентаэритритом, что увеличивает реакционную способность продукта при отверждении. В качестве дикарбоновой кислоты кроме малеинового ангидрида применяют также итаконовый (I), цитраконовый (И) или фталевый ангидрид [c.222]

При сплавлении ангидридов а- или о-дикарбоновых кислот с резорцином или 2,6-диоксипиридином 2 в присутствии кристалла хлорида цинка образуются фталеины, растворяющиеся в щелочах с зеленой или синей флуоресценцией. Эта реакция недостаточно надежна, так как и другие соединения, такие, как лимонная, винная кислоты, глицерин и глюкоза, дают подобные окраски. [c.510]

Поликонденсация дикарбоновых кислот с двух- или трехатомными спиртами представляет наиболее расиростраиенны11 случай реакции полиэтерификации, приводящей к образованию полиэфиров, нередко называемых алкидными смолами, или глифталями. Так, в случае наиболее широко изученной реакции глицерина с фталевым ангидридом установлено, что сначала образуется смесь кислых эфиров фталево кислоты, изображенных ниже [292—2S8J [c.581]

Трехмерные полиэфиры получаются при нагревании дикарбоновых кислот или их ангидридов с три-, тетра- и полиатомными спиртами. Наиболее изученными являются полиэфиры из глицерина и различных дикарбоновых кислот (фталевой, малеиновой), известные под названием алкидных смол, глифталей и т. п. Натуральный шеллак также относится к группе полиэфиров. [c.462]