Полиэфирные смолы или жирными кислотами

Используя различные многоатомные спирты вместо глицерина (например, пентаэритрит) и различные дикарбоновые кислоты или их ангидриды (например, малеиновый ангидрид и др.), а также модифицируя полиэфирные смолы жирными кислотами различной степени насыщенности с различным расположением двойных связей, можно в еще более широких пределах изменять свойства получаемых смол. [c.784]

Подобно избытку одного из бифункциональных компонентов, влияет присутствие в реакционной среде монофункциональных компонентов, например, одноатомного спирта или одноосновной кислоты. Ничтожные количества таких веществ, блокируя концевые группы реагирующих молекул, снижают молекулярный вес полимера в такой же степени, как и избыток одного из бифункциональных компонентов. В технике при производстве полиэфирных и других смол широко пользуются добавками монофункциональных компонентов (смоляных, жирных кислот, моноаминов и др.) для регулирования молекулярного веса и стабилизации молекул полимеров. Действие монофункциональных соединении можно представить следующей схемой [c.66]

Уменьшение концентрации трифункциональных молекул или введение в реакционную смесь монофункциональных снижает f и, следовательно, ведет к увеличению р, т. е. степени завершенности реакции эфиризации до наступления желатинизации. Для этой цели в технике производства полиэфирных смол широко применяют сложные и большие молекулы ненасыщенных одноосновных кислот— смоляные кислоты, а также ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры — глицериды, которые вводят в состав реакционной смеси из дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов. Смоляные и жирные кислоты способны не только к процессам поликонденсации, в которых они ведут себя как монофункциональные соединения, но, в некоторой степени, и к процессам полимеризации (непосредственно или посредством вступающего в реакцию кислорода). Было экспериментально установлено, что реактивность этих соединений не соответствует, однако, молекулярной функциональности и что нх поведение не отвечает закономерностям, действительным [c.573]

Отверждение путем этерификации эпоксидных и гидроксильных групп смолы, которая можег производиться жирными кислотами или смоляными кислотами канифоли. Получаются продукты, сходные с полиэфирными смолами. [c.302]

Полиэфиры на основе линейных двухосновных кислот приме-ются главным образом в качестве пластификаторов. Полиэфирные лаковые смолы часто модифицируют высыхаю-1ми маслами или их жирными кислотами. В этом случае на ойства смол оказывает большое влияние способность жирных слот к окислению. Окисление играет важную роль и в образо-нии смол на основе малеинового ангидрида. Следовательно, ки-гика процесса образования полиэфирных смол и характер по-чаемых полимеров зависят от ряда факторов, из которых основой являются [c.245]

Пленки лаков на основе обычных чистых полиэфирных смол недостаточно атмосферостойки, не быстро высыхают и требуют горячей сушки. Чистые полиэфирные смолы плохо растворяются в маслах и лаковых растворителях. Для устранения этих недостатков смолы модифицируют введением в иХ состав жирных кислот. Например, при получении модифицированных глифталевых смол это осуществляется в процессе взаимодействия глицерина и фталевого ангидрида с растительными маслами или свободными жирными кислотами. [c.258]

За последние годы ассортимент высокомолекулярных материалов пополнился новым типом полиэфирных смол — поликарбонатами, представляющими собой полиэфиры угольной кислоты и диокси-соединений жирного или ароматического ряда [c.104]

Наиболее распространенными инициаторами отверждения ненасыщенных смол являются пероксидные соединения, образующие свободные радикалы при термическом распаде, или окислительно-восстановительные системы. От инициирующей системы зависят продолжительность процесса, время жизни исходных смесей, скорость и глубина сополимеризации, а также физико-механические свойства отвержденного сополимера. Для увеличения скорости отверждения используют ускорители, под действием которых ускоряется распад пероксидов на стадии отверждения. В настоящее время при отверждении полиэфирных смол наиболее широко применяют соли тяжелых металлов жирных кислот (например, нафтенаты кобальта) [И]. Процесс трехмерной сополимеризации исходных смесей на основе ненасыщенных смол также может быть инициирован УФ-лучами [12] и излучениями высокой энергии [13]. [c.15]

Алкидные, или полиэфирные, смолы — продукты поликонденсации многоатомных спиртов с многоосновными кислотами, в состав которых входят одноосновные высшие жирные кислоты [8]. [c.24]

Лак полиэфирный мебельный ПЭ-210 (ВТУ ГИПИ-4 410—60) по составу и свойствам очень похож на лак ПЭ-29. Он также является трехкомпонентным. Лак состоит из полуфабрикатного полиэфирного лака ПЭ-210, ускорителя (раствор нафтената кобальта в стироле) и катализатора (смесь гидроперекиси кумола с перекисью циклогексанона) в соотношении 5,7 1,0. Полуфабрикатный лак представляет собой раствор ненасыщенной полиэфирной смолы в стироле с гидрохиноном и всплывающей добавкой (синтетические жирные кислоты). [c.41]

Для синтеза немодифицированных полиэфирных смол используют также многоосновные кислоты жирного ряда (табл. 5). [c.106]

Прн синтезе полиэфирных смол прежде всего следует учитывать атомность спирта, основность кислоты, характер ее (жирная или ароматическая), наличие двойных связей и число углеродных атомов в молекуле кислоты и спирта. [c.370]

В случае сочетания с олеиновой или другими ненасыщенными жирными кислотами полиэфирные смолы образуют продукты, хорошо растворимые в толуоле, ксилоле и способные отверждаться при нагревании. [c.380]

Преимущество усложненных полиэфирных смол заключается в том, что в противоположность масляным лакам, которые после высыхания образуют твердые хрупкие пленки, желтеющие со временем вследствие окисления, пленки из полиэфирных смол, усложненных жирными кислотами, мягки или вязко-эластичны, на воздухе не окисляются и не приобретают хрупкости. [c.381]

Способность к высыханию пленок полиэфирных смол, усложненных маслами, зависит не только от присутствия двойных связей во введенных остатках жирных кислот, но связана также и с атомностью спирта. Так, например, этиловые и гликолевые эфиры кислот льняного масла не способны к высыханию Высыхание наблюдается начиная с глицериновых эфиров кислот льняного масла и облегчается с увеличением атомности спиртов, образующих эфиры. Высыхание смол нз пентаэритрита происходит значительно быстрее, чем у глицериновых смол. [c.381]

На их основе изготавливают стеклопластики, работающие при повышенных температурах в средах, содержащих каустик и хлор, а также в окисляющих кислотах. Испытания показали, ч1о виниловые полиэфирные смолы могут применяться при температуре до 90 °С в следующих средах кислоты (бензосульфокислота, бензойная, лимонная, молочная, щавелевая, дубильная, винная, трихлор-уксусная, 25%-ная масляная и малеиновая, жирные кислоты, 50%-ная бромистоводородная, соляная кислота — до 30%, 10%-ная хлорноватистая — до 65 °С, 10%-ная азотная, фосфорная — до 80% и 5%-ная серная — до 65 °С) основания (раствор едкого натра — до 50% и до 65 °С) газы (хлор сухой и влажный) растворители (сырая нефть — до 65 °С, 40%-ный раствор формальдегида, керосин — при комнатной температуре) другие химикаты (гипохлорит кальция — до 25%, 15%-ный раствор гипохлорита натрия — до 65 °С, дистиллированная вода). [c.34]

Наличие свободных жирных кислот в маслах не препятствует их применению в производстве полиэфирных смол. [c.142]

Поливинилхлоридные смолы хорошо совмещаются с синтетическими пластификаторами—дибутилфталатом, трикрезилфосфатом, соволом, хлорпарафином и хлорнафталином. Совмещаются также с полиэфирными смолами, модифицированными жирными кислотами масел (за исключением касторового). В качестве пластификаторов могут применяться льняное масло и олифа. Касторовое масло совмещается плохо. [c.349]

Сополимер 40 совмещается с полиэфирными смолами (за исключением некоторых смол, модифицированных жирными кислотами касторового масла), эфиром канифоли, плавленым янтарем, алкилфенольной смолой № 101. [c.355]

Таким образом, механизм полимеризации одинаков для всех масел. Одной из стадий этого процесса является образование глицеридов, в которых гидроксилы глицерина этерифицированы мономерными и димерными кислотами. Следовательно, конечные продукты полимеризации должны быть сходны по строению с полиэфирными смолами, модифицированными жирными кислотами. Полимеризованное масло представляет собой смесь высокомолекулярны продуктов полимеризации молекул различной функциональности, содержавшихся в высыхающих маслах. [c.56]

Применяют два метода введения жирных кислот в полиэфирные смолы [c.784]

При изготовлении алкидных и полиэфирных смол в атмосферу выделяются пары реакционной воды и вредные органические вещества акролеин, фталевый и малеиновый ангидриды, жирные кислоты, спирты, маслянистые погоны и др. Количество парогазовых выбросов [c.107]

Чаще всего для получения модифицированных полиэфирных смол применяется о-фталевая кислота (ее ангидрид) в качестве второго компонента — глицерин, пентаэритрит или ксилит в качестве модифицирующих веществ — растительные масла тунговое, льняное, хлопковое и т. п. Среди одноосновных кислот, применяемых для модифицирования, особое место занимают смоляные и жирные кислоты с большим числом углеродных атомов [419]. Введение в глифталевую смолу жирных кислот из высыхающих масел увеличивает возможность появления сетчатой структуры вследствие образования эфиров, характерных для высыхающих жирных масел (кислородные мостики, полимеризация). Из смоляных кислот чаще всего для модификации применяют канифоль [426]. Так, введение канифоли в состав глифталевых смол позволяет получать полиэфирные смолы (альбертоль), пригодные для спиртовых лаков, взамен шеллака и идитола. В качестве ОМОН для лаков был предложен также эфир канифоли с пентаэритритом [427—429] (пенталин). Пенталин дает масляные лаки с отличным блеском, прэзра 1ные, обладающие хорошей адгезией. Другой модификацией канифоли является продукт, получаемый гидрированием последней [430] он применяется при получении алкидных смол. Полиэфирные смолы, полученные [c.368]

Окись пропилена применяется для производства пропилен-гликоля, нолигликолей и эфиров гликолей. Большое количество окиси пропилена потребляется в качестве антифриза и пластификатора. На базе пропиленгликоля получают лекарства, полиэфирные смолы, эфиры жирных кислот и другие химические продукты. [c.77]

Ускоритель НК ТУ 6-05-1075-76 — это стирольный раствор НК или кобальтовых солей жирных кислот С —С,2. Его применяют для отвернадення полиэфирных смол при комнатной температуре в системах с различными инициаторами. Выпускают ускоритель марок НК-1—3, которые отличаются содержанием кобальта. [c.23]

Широко используютея в качестве составной части спиртовых лаков для разнообразных покрытий феноло-формальдегидные смолы. Для этого применяются новолачные и резольные смолы, а также смолы, модифицированные жирными кислотами растительных масел, канифолью или полиэфирными смолами. После этого они становятся растворимыми в маслах. При замене фенола в поликонденсации на его гомологи, например на п-грет-бутилфенол, смолы становятся растворимыми в маслах сразу же после их получения и не требуют модификации. [c.143]

Получены модифицированные полиэфирные смолы сополимеризацией винильных соединений с полиэфирами, модифицированными маслами [857] для получения растворимых смол, а также смешанных стиролалкидных смол совместной полимеризацией стирола с эфирами многоатомных спиртов и жирными ненасыщенными кислотами [858—866]. [c.217]

Получены полиэфирные смолы, модифицированные комплексными соединениями, состоящими из фенола, азота и металла [219]. Известны продукты конденсации алкидных смол с лакта-мами [220]. Описаны полимеры из алкидной смолы и продукта зеакции ненасыщенной жирной кислоты, мономера и фенола 221]. Смолы хорошего качества получены взаимодействием природных полиэфиров с полимерами акриловой и метакрило-вой кислот с многоатомными спиртами 222]. Робичек и Бан [290] исследовали полиэфиры из гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида. За последнее время появилось большое число работ, посвященных синтезу ненасыщенных алкидных смол, модифицированных непредельными мономерами, например, стиролом, метилметакрилатом [223—261, 291—293]. В этом случае реакции поликонденсации, приводящей к образованию сложноэфирной связи, сопутствует полимеризация непредельных связей алкидной смолы с двойной связью мономера. При взаимодействии стирола с алкидными смолами на основе малеи-новой кислоты отмечена высокая реакционная способность малеиновой кислоты, связанная, по мнению автора, с изомеризацией ее в фумаровую в процессе образования полиэфира [291]. [c.18]

Модификацию смолы можно производить и многоатомными спиртами — глицерином, пентаэритритом и др. В этом случае образуются смолы, которые в дальнейшем могут взаимодействовать с многоосновными кислотами, в частности, с адипиновой и себациновой кислотами в смеси с жирными кислотами. При этом протекают реакции переэфиризации и поликонденсации полиэфирного характера, ведущие к получению эластичных и твердых смол. [c.544]

Процессы, ведущие к образованию полиэфирных смол, модифицированных маслами (триглицеридами), включают реакции переэфиризации, так называемого алкоголиза и ацидолнза при этом происходит вытеснение связанных в сложном эфире (масле) остатков спирта и замещение их остатками другого спирта (алкоголиз) или же — вытеснение остатков кислот остатками другой кислоты (ацидолиз). Этими процессами пользуются для введения жирных кислот в состав молекул полиэфирных смол. [c.575]

Модифицированные смолы могут быть получены следующими методами I) поликонденсацией глицерина или полиглицеринов с фталевым ангидридом и жирными кислотами 2) синтезом на основе переэфиризованных масел — поликонденсацией фталевого ангидрида с моно- и диглицеридами 3) нагреванием с маслами полиэфирной глицеро-фталевой смолы, предварительно полученной с небольшим содержанием жирных кислот 4) модификацией как жирными, так н смоляными кислотами и маслами. [c.584]

Некоторые лакокрасочные материалы, например эпоксидные и полиэфирные, способны высыхать и образовывать твердую эластичную пленку с прочной адгезией к поверхности только при условии добавления в их состав веществ, называемых отвердителями. К таким отвердителям относятся некоторые смолы, многоосновные кислоты и их ангидриды. Отвердители марок № 1, № 2, АЭ-4, 5 вводят в эмали и лаки, изготовленные на основе эпоксидных материалов, а также в алкидноакриловые и мочевиноформальдегидные эмали и лаки. Отвердители представляют собой растворы полиамидных смол (продукты сложной переработки жирных кислот растительных масел) в органических растворителях. Отверди- [c.56]

В заключительной главе книги описываются несколько современных методов анализа и указываются некоторые области их применения. Газовая хроматография применяется для анализа смесей растворителей и пластификаторов, жирных кислот, фенолов и полимеров. Ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия используются для идентификации жирных кислот с сопряжен ными и несоиряженными двойными связями как в природных маслах. так и в алкидных и полиэфирных смолах, а также для нз чения таких процессов, как самоокисление (аутооксидацня) и. получение полимеризованных масел и сонолимеров. [c.14]

Процесс алкоголиза (переэтерификация) нашел широкое применение в синтезе полиэфирных смол. Полиэфирные смолы, полученные действием многоосновных кислот на многоатомные спирты, в большинстве случаев нерастворимы в растительных маслах. Только введение остатка жирной кислоты с большим углеводородным радикалом (стеариновая, олеиновая) сообщает смоле растворимость в маслах и обычных органических растворителях. Поэтому в промышленностн наиболее распространенным методом приготовления полиэфирной смолы является совмещение растительных или животных жиров с полиэфирной смолой Для этого сначала производят частичный алкоголиз жиров действием глицерина или другого многоатомного спирта Н-СОО-СН,. НО—СН., н-соо—сн.> но-сн. [c.164]

Полиэфирные смолы на основе бисфенолов и гидрированных бисфенолов рекомендуется применять в следующих средах кислоты до 90 °С (25%-ные уксусная и хлоруксусная, 50%-ная трихлорук-сусная, масляная, лимонная, винная, стеариновая, олеиновая, жирные кислоты, молочная, дубильная, бензойная, малеиновая, щавелевая, борная, 5%-ная хромовая, 10%-ная соляная, 80%-ная фосфорная, 50%-ная серная) растворы солей до 90 °С (все соли алюминия, большая часть солей аммония, соли кальция, меди, железа, цинка, растворы солей натрия и калия малых концентраций, исключая сильнощелочные растворы солей, большинство гальванических растворов) растворители (спирты при комнатной температуре, гли- [c.30]

Испытания показали, что полиэфирные смолы общего назначения могзпр применяться до 65 °С в следующих средах кислоты (10%-ная уксусная, лимонная, 1%-ная молочная, олеиновая, борная, бензойная, жирные кислоты) соли (сульфаты алюминия, кальция, МАГНИЯ, никеля, железа, калия, 10%-ный раствор сульфата аммония, насыщенный раствор сульфата меди, хлориды аммония, магния, никеля, калия, 10%-ный раствор хлорида натрия, хлориды двухвалентного и трехвалентного железа, насыщенный раствор хлорида кальция, нитраты железа, никеля, разбавленные отбеливающие растворы) растворители (амиловый спирт, глицерин, керосин, сырая нефть). [c.33]

Полиэфирные смолы на основе изофталевой кислоты обладают большей химической стойкостью, чем полиэфирные смолы общего назначения, к действию растворителей и широко используются для изготовления подзеьшых бензиновых резервуаров. Срок службы таких резервуаров для хранения бензина в различных условиях почвенной коррозии довольно велик. Полиэфирные смолы на основе изофталевой кислоты применяются-ДЛЯ работы до температуры 50 °С в сле-дуюнщх средах кислоты (10%-ная уксусная, лимонная, винная, олеиновая, бензойная, 25%-ная фосфорная, 10 и 25%-ная серная, жирные кислоты) соли (сульфаты алюминия, аммония и меди, хлориды аммония, кальция — насыщенный раствор, бария и меди, нитрат аммония, 10%-ный раствор карбоната аммония, соли железа, магния и никеля, соли натрия и калия, которые не обладают сильной щелочной реакцией) 5%-ный раствор перекиси водорода растворители (амиловый спирт, этиленгликоль, формальдегид, бензин, керосин, сырая нефть). [c.33]

Комбинирование фурановых смол и полиэфирных стеклопластиков открывает новые возможности решения проблем, связанных с выбором коррозионно-стойкого материала. Фурановые смолы по степени возгораемости относятся к трудновозгораемым материалам. Фасонные детали из фурановых смол примерно в 5 раз легче чугунных и стальных. Теплопроводность фурановых смол несколько выше, чем полиэфирных. Большой ассортимент труб, емкостей и других конструкций производят из стеклопластиков, футерованных фура-новыми смолами. Важным достоинством фурановых смол является их стойкость к таким растворителям, как ацетон, этиловый спирт, четыреххлористый углерод, сероуглерод, хлороформ, жирные кислоты, метилэтилкетон, бензол, толуол, ксилол многие из этих растворителей быстро вызывают повреждение полиэфирных и эпоксидных смол. [c.84]

Процесс сополимеризации ненасыщенных полиэфирных смол со сшивающими агентами называют отверждением. Он протекает без выделения побочных продуктов, обычно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (перекись бензоила, перекись торет-бутила и др.), при комнатной или повьппенных температурах. Отверждение при комнатной температуре может быть ускорено введением специальных веществ — ускорителей (третичные ароматические амины, меркаптаны, соли жирных и нафтеновых кислот и металлов переменной валентности и др.). [c.278]

Полиэфирные смолы на основе многоатомных спиртов и многоосновных кислот,не содержащие растительных масел, применяют как пластификаторы, а гидроксилосодержащие полиэфиры используют для получения полиуретановых лаков. Свойства алкидных смол могут весьма различаться в зависимости от соотношения взятых для реакции одноосновной и двухосновной кислот. Кроме того, их свойства могут изменяться в широких пределах при переходе от чистых алкидных смол (т. е. продуктов конденсации двухосновной кислоты с многоатомным спиртом) к чистым высыхающим маслам, представляющим собой сочетание непредельных жирных одноосновных кислот с глицерином. Изменяя количество одноосновных кислот, можно получать неограниченное число веществ, свойства которых будут переходными между свойствами чистого высыхающего масла и немодифицированной алкидной смолы. Алкидные смолы, содержащие относительно небольшое количество масла, растворяются в ароматических углеводородах содержащие среднее или большое количество 1ласла — становятся растворителями в алифатических углеводородах. [c.82]

Эфиры изо- и терефталевой кислот Смолы фталевой кислоты, модифицированные маслами или жирными кислотами (алкидные масла) Алкидные смолы, модифицированные стиролом Насыщенные полиэфиры многоосновных карбоновых кислот (от щавелевой до себациновой кислоты, винная кислота, лимонная кислота) и спиртов и фенолов Ненасыщенные полиэфирные смолы Смолы малеиновои кислоты [c.56]