Полимочевины температура плавления

Это различие объясняют большим количеством водородных связей и высокой полярностью мочевинных групп. Полимочевины в некоторых случаях могут быть получены поликонденсацией в расплаве, однако высокая температура плавления и их недостаточная термостойкость часто требуют проведения реакции в растворе. Разработано много специальных методов синтеза полимочевин. [c.118]

Наиболее сильным из невалентных (вторичных) взаимодействий, безусловно, является образование водородных связей, которое играет важную роль, например, в полиамидах и полимочевинах. Так, высокие температуры плавления полиамидов почти целиком обусловлены существованием в них межмолеку-лярных водородных связей. При нахождении корреляций между структурой и свойствами полимеров необходимо также учитывать дипольные и другие индукционные взаимодействия так, например, в полиэфирах существуют диполь-дипольные взаимодействия. Наконец, во всех полимерах проявляются дисперсионные силы, на долю которых в неполярных молекулах, например, углеводородных полимерах, приходится значительная часть межмолекулярных взаимодействий. [c.236]

Исследована зависимость между значениями температур плавления и характеристической вязкости для алифатических полимочевин общей формулы [c.375]

В системах, содержащих полимочевины, полиамиды и полиуретаны, температура плавления снижается по мере уменьшения содержания сильно-притягивающихся групп, т. е. по мере уменьшения молярной когезии. Содержание сложноэфирных групп оказывает слабое влияние на температуру плавления. Полагают, что это служит доказательством гибкости связи С—О—С в сложном эфире (гибкость этой связи компенсирует сравнительно высокую величину энергии когезии сложноэфирной группы). Благодаря гибкости связи С— О—С полиуретаны имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды такого же строения. [c.335]

Хотя концентрация сложноэфирных групп оказывает на температуру плавления сложных полиэфиров сравнительно небольшое влияние, все же температуры плавления полиуретанов и полимочевин на основе сложных полиэфиров могут оказаться различными. Предполагают, что сложноэфирная группа в таких смешанных полимерах, содержащих группы с очень подвижными атомами водорода, участвует в образовании водородных связей в гораздо большей степени, чем в чистых сложных [c.335]

В системах, содержащих полимочевин >1, полиамиды и полиуретаны, температура плавления снижается по мере уменьшения содержания сильно-притягивающихся групп, т. е, по мере уменьшения молярной когезии. Содержание сложноэфирных, групп оказывает слабое влияние на температуру плавления. Полагают, что это служит доказательством гибкости связи С [c.335]

Действие межмолекулярных сил проявляется в том влиянии, которое оказывает наличие полярных групп и водородных связей на физические свойства полимеров (например на температуру плавления). Полиамиды, полимочевины и полиуретаны, способные образовать много водородных связей (их молекулы содержат карбонильные [c.48]

Наконец, полимеры, обладающие весьма высоким удельным молекулярным притяжением — свыше 5000 кал/моль, — чаще всего обладают кристаллической структурой с высокой температурой плавления и дают при растяжении устойчивую ориентационную кристалличность. К такого рода полимерам относятся природные н синтетические волокна (целлюлоза, фиброин шелка, полиамиды, полиуретаны, полимочевина и др.). [c.118]

По сравнению с полиамидами и полиуретанами полимочевины имеют более высокую температуру плавления ( >- 270°С), но бо- [c.288]

Обширные исследования температур плавления гомологических рядов линейных макромолекул были проведены после того, как стали доступны различные полиэфиры, полиамиды, полимочевины и полиуретаны. Хотя большинство результатов относится к недостаточно полно охарактеризованному необратимому плавлению, использование сравнимых условий кристаллизации и плавления позволяет выявить полезные общие закономерности. Равновесные температуры плавления для многих упомянутых ниже образцов обычно на 5 - 20° С выше. [c.426]

Поликарбамиды (полимочевины) — полиамиды угольной кислоты. Для этого класса соединений характерна группа —NH—СО—NH. По строению поликарбамиды близки к полиамидам и полиуретанам, однако, как правило, при наличии одинаковых радикалов между характерными группами поликарбамиды отличаются более высокой температурой плавления и пониженной растворимостью в органических растворителях. Энергия межмолекулярного взаимодействия у полимочевины выше, чем у полиэфиров, полиамидов или полиуретанов. [c.146]

Полимочевины — белые твердые кристаллические или аморфные продукты, почти нерастворимые в органических растворителях. Температура плавления — более 200°С, а ряд ароматических полимочевин— выше ЗОО С. Свойства полимочевины находятся в такой же зависимости от их химического строения, как и у полиуретанов. Так, алифатические полимочевины, содерн<ащие четное число ме- [c.227]

В поисках полимеров, пригодных для получения термостойких волокон, наше внимание привлекли продукты реакции диаминов с диизоцианатами, известные под названием полимочевин. Известно, что связующая мочевинная группа —ЫН—СО—ЫН— в полимерной цепи существенно повышает температуру плавления полимера по сравнению с полимерами, содержащими в цепи амидную, эфирную или уретановую группы. [c.91]

Представленные в табл. 3 данные о свойствах полимочевин, полученных на основе алифатических диаминов и диизоцианатов, в общем подтверждают известные представления о том, что по мере роста числа метиленовых групп в полимочевинах температура их плавления падает. Полимочевины с нечетным числом метиленовых групп имеют пониженную температуру плавления по сравнению с соседними четными. [c.98]

Показано, что температура плавления полимочевины увеличивается с уменьшением числа метиленовых групп в звене. [c.105]

Испытание некоторых полимочевин на способность к волокнообразованию показало, что метод формования их из расплава не пригоден вследствие близких температур плавления и разложения. [c.105]

По своему строению полимочевины близки к полиамидам и полиуретанам, и поэтому в ряде исследований им было уделено внимание, в частности изучалась способность полимочевин к волокнообразованию. Однако в указанном отношении полимочевины оказались малоперспективными соединениями. Эти полимеры имеют более высокую температуру плавления, чем аналогичные полиамиды и полиуретаны 137] в то же время они недостаточно термостойки и их труднее приготовить в чистом виде. Полимочевины обычно получают по одной из следующих реакций [c.168]

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ И ВОЛОКНООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПОЛИМОЧЕВИН [c.169]

Высокая температура плавления линейных полимочевин даже с алифатическими радикалами между карбамидными группами затрудняет их формование в изделия. Для изготовления волокон применяют полимочевину ----HN—(—СНг—)п—NH—СО— [c.543]

Рис. VII. 16. Зависимость температуры плавления полимочевин от числа атомов углерода в звене.

В близкой связи с полиуретанами находятся полимочевины (стр. 118), не нашедшие широкого применения из-за высокой температуры плавления и недостаточной термостабильности, затрудняющих их переработку. [c.230]

В отличие от полиуретанов, полимочевины почти нерастворимы в органических растворителях. Они имеют более высокую температуру плавления, чем аналогичные полиамиды и полиуретаны [50]. Некоторые ароматические полимочевины, полученные нагреванием л,/г -дифенилен-диизоцианата с ароматическими диаминами (л-фенилендиамином и др.), имеют температуру плавления значительно выше 300°С [51, 52]. [c.657]

Полимеры, имеющие хорошо выраженную линейную структуру, способны к волокнообразованию. Ниже приведены температуры плавления (в °С) некоторых полимочевин [c.657]

Ниже приводится пример подобной реакции с использованием в качестве исходного ди- 7-аминопропиловою) эфира. Образующаяся при этом полимочевина имеет от носительно низкую температуру плавления (190 ), поскольку в нее включен диамин с нечетным числом атомов. [c.121]

Полимочевины представляют собой полиамиды, содержащие повторяющееся звено (—RNH ONHR NH ONH—), и являются полиамидами угольной кислоты. Это полимеры линейного строения. Полимочевины отличаются более высокими температурами плавления, чем аналогичные полиамиды и полиуретаны, но недостаточной термостойкостью поэтому применяются они ограниченно. Свойства и получение полимочевин кратко описаны в соответствующем разделе монографии Хилла [c.120]

Иногда в качестве растворителей или веществ, понижающих температуру плавления полимочевин, применяют вещества, связывающие выделяющуюся при реакции воду, например Л -цианпиперидин из диалкилцианамидных производных [509. Описана также поликонденсация хлорида s-изоцианатокапро-новой кислоты с гексаметилендиамином [510]. Для стабилизации полимочевин можно в реакционную смесь вводить небольшие количества анилина, несимметричной дифенилмочевины, уксусной кислоты и так далее [511, 512]. [c.121]

Полимочевины представляют собой полимеры, содержащие повторяющееся звено (—RNH ONHR NH ONH—) с группой — ЫНСОМН— между метиленовыми звеньями. Они являются полиамидами угольной кислоты и имеют линейное строение. Эти полимеры отличаются более высокими температурами плавления, чем аналогичные полиамиды и полиуретаны, но они недостаточно термостойки. Поэтому применение их сравнительно ограничено. Свойства и получение полимочевин по работам, опубликованным в 1953—1956 гг., описаны в главе 11 книги Итоги науки. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений [2]. [c.207]

Термический анализ выделенного продукта показал близость или совпадение температур плавления и деструкции характерных для полимочевины [1,2] и подтвердил товдественность подученного продукта и полимочевины. [c.39]

Ряд полимеров — полиэфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретаны и др. — в процессе их образования из мономеров подвергаются деструктивным и обменным реакциям (переэтери-фикация, переамидирование и т. д.), приводящим к уравниванию длины макромолекул полимбра. Такие полимеры сравнительно монодисперсны по молекулярному весу. При регулярном строени-и макромолекул и их линейной форме подобные полимеры имеют более или менее выраженную кристаллическую структуру. В этом случае температура плавления полимера определяется узким интервалом в 2—3°С. [c.19]

При определении температуры плавления полимеров, кото-,рые изменяются при нагревании на воздухе (вследствие окисления) или имеют очень высокую температуру ллавления, следует запаять открытый конец капилляра после его заполнения. Таким образом поступают, апример, при определении температур плавления полиамидов и полимочевин. [c.26]

Полимочевины [8] имеют более высокую температуру плавления, чем полиуретаны [5]. Когезионная энергия мочевинной группы выше, чем амидной группы. Кроме того, молекулы полимочевины в сравнении с полиуретанами более жесткие (в цепи нет атома кислорода). Как упоминалось выше, оба эти фактора вызывают повышение температуры плавления. Вследствие высокой температуры плавления полимочевины практически не могут формоваться из расплава кроме того, получение их связано с серьезными затруднениями. При взаимодействии диаминов с диизоциаиатами [c.14]

Присутствие группы HN ONH в макромолекулах полимочевины повышает жесткость цепи и интенсивность межмолекулярного взаимодействия по сравнению с полиамидами. Поэтому при одинаковом числе метиленовых групп в элементарном звене полимочевины имеют более высокую температуру плавления, чем полиамиды и полиэфиры. В Японии в последние годы начато промышленное производство волокна урилон, которое формуется из полимочевины, синтезированной путем взаимодействия мочевины и 1,9-нонаметилендиамина H2N( H2)aNH2 Этот диамин получается из азелаиновой кислоты. Необходимость использования менее доступного диамина объясняется тем, что при применении для реакции поликонденсации гексаметилендиамина образуется полимочевина с более высокой температурой плавления, переработка которой в волокно представляет существенные затруднения. [c.117]

До последнего времени существовало недостаточно обоснованное мнение, что полимрчевины непригодны для получения волокон по причине близких температур плавления, а также разложения. Однако исследованиями японских хи.миков фирмы Тойо Коацу это мнение было опровергнуто . Ими была получена полимочевина урилон, причем не известным способом ступенчатой гетерополимеризации диаминов с диизоцианатами, а путем поликонденсации диамина с мочевиной. Новое синтетическое волокно урилон отличается легкостью, прочностью как в сухом, так и во влажном состоянии, кислото-стойкостью, удовлетворительной термостабильностью Следует, однако, отметить, что за исключением сообщений об урилоне в литературе отсутствуют не только публикации о возможности практического использования полимочевин, но также и материалы, посвященные систематическому изучению их свойств. [c.91]

Замена алифатических диизоцианатов на ароматические приводит к резкому повышению температур плавления полимочевин (см. табл. 3). Полимеры на основе 1,5-нафтилендии-зоцианата имеют высокие температуры плавлгния, однако температура их разложения лежит несколько ниже температуры плавления. Полимочевины на основе 3,3 -диметилдифгнил-метан—4,4 -диизоцианата с алифатическими диаминами имели температуру плавления 300—320°С. [c.100]

Применение п-ксилилендиамина в сочетании с алифатичэ-скими диизоцианатами (см- табл. 4) приводит к получению полимочевин с более высокой температурой плавления, чем для полимочевин на основе алифатических диаминов с тем же числом углеродных атомов. Влияние положения аминных групп в ядре ароматического диамина видно на примере полимочевин, полученных на основе м- и Тг-ксилилендиаминов (см. табл. 4). . [c.100]

Высокомолекулярные политиомочевины, способные давать ориентированные волокна и пленки, но имеющие более низкую температуру плавления, чем соответствующие им полимочевины, можно синтезировать следующими способами [501 [c.170]

Хотя многие полимочевины линейного строения образунзт волокно, применение их для этой цели оказалось малоперспективным из-за высокой температуры плавления и недостаточной термостабильности. По этим же причинам полимочевины не нашли широкого применения в производстве пластических масс. В последнее время появились сообщения [53] о применении полимочевин в качестве загустителей кремнийорганических масел для получения теплостойких консистентных смазок. [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология