Тионилхлорид реагент

Единственным важным методом получения ацилхлоридов является реакция карбоновых кислот с хлоридами неметаллов (разд. 8.1.3). Можно использовать трихлорид или пентахлорид фосфора, однако тионилхлорид — наиболее удобен, поскольку сам реагент является летучим веществом и продукты реакции — газы. [c.163]

Пентахлорид фосфора — наиболее энергично действующий реагент, однако в нем используется только один атом хлора. Применяют его обычно лишь в тех случаях, когда не удается получить хлорангидрид действием трихлорида фосфора или тионилхлорида. [c.102]

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

В начале XX в. Свартс обнаружил, что фторид сурьмы(П1), чистый или в смеси с галогенидом сурьмы(У), является эффективным реагентом при замещении хлора на фтор в органических соединениях. Системы подобного состава обычно называют реактивом Свартса . Этот реактив представляет собой смесь фторида сурьмы(1П) и хлорида сурьмы(У), так как оба галогенида имеются в продаже. Бут с сотрудниками впервые применил реактив Свартса к неорганическим системам. Начиная с этого времени этот реактив широко применяют в неорганической химии фтора. Особыми случаями применения его являются получение тионил-фторида и тионилхлорида [222]. [c.348]

Для определения макроколичеств соединений с активными гидроксильными группами был предложен комбинированный метод 123], в котором используется меченый реагент — З-хлор-4-метокси-бензоил- С1-хлорид в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Реагент синтезируют в два этапа сначала обрабатывают Ах-метоксибензойную кислоту элементарным изотопом а затем полученный продукт с помощью тионилхлорида превращают в хлорангидрид. Первым шагом в анализе является приготовление чистого меченого эфира определяемого соединения. Для этого [c.77]

Диметилформамид — тионилхлорид Вильсмейера реагент) анилин [2427 спирты [2426 эпоксиды [2428] хлорирование [c.323]

Дегидрирование, реагенты тионилхлорид [c.54]

Для замещения гидроксила спирта бромом или иодом наиболее пригодны РВГз и Р1з. Эти реагенты можно непосредственно получать в реакционной колбе (из брома или, соответственно, иода и красного фосфора), в которую затем добавляют спирт. Для замещения гидроксила хлором применяют тионилхлорид ЗОС или пентахлорид фосфора РСи. [c.106]

Диарилсульфиды можно приготовить обработкой ароматических соединений в присутствии катализатора реакции Фриделя — Крафтса. Для этой цели применяются также другие реагенты, а именно ЗгСЬ, тионилхлорид и даже сама сера. Катализатор нужен не всегда. Эта реакция используется и для замыкания цикла [c.343]

Другой очень активный реагент — тионилдиимидазол предложил и синтезировал Штааб (1961). Для его получения действуют на тионилхлорид имидазолом (4 моль) в тетрагидрофуране раствор после отделения осадка гидрохлорида имидазола готов к употреблению [c.685]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их соли со щелочными металлами, которые получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращаются в сульфохлориды. Наилучшим образом это превращение удается осуществить с помощью пентахлорида фосфора или тионилхлорида в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность тионилхло-рида. Сам по себе тионилхлорид, как и др тие используемые при получении хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в прим енении к сульфокислотам плохие результаты. [c.260]

Получение этой кислоты возможно реакцией моноэтаноламина с сероуглеродом с последующим карбоксиметилированием 2-меркаптоэтиламина [164]. Описано ее получение взаимодействием 2-гидроксиэтилиминодиуксусной кислоты с тионилхлоридом в присутствии пиридина с последующим замещением хлора на тиоуксусную группировку, а также реакцией иминотиазолидона с 2-хлорэтиламином с последующим карбоксиметилированием образовавшейся 2-аминоэтилтиоуксусной кислоты монохлоруксусной кислотой [44, с 13] Этот процесс осуществляется в одну технологическую стадию путем последовательного введения реагентов в реакционную смесь (схема 1.4.9). [c.89]

Сульфокислоты и карбоновые кислоты при комнатной или более низкой температуре превращаются в галогеноангидриды под действием фосгена, тионил- или сульфурилгалогенидов в ДМФА или ДМАА. Даже трихлоруксусная кислота может быть переведена в хлорангидрид действием тионилхлорида в ДМФА. Вероятно, действующим реагентом служит [( Hs)2N = H U+ 1 [183, 184]. [c.43]

Хлорангидриды образуются при реакции жирных кислот с три-хлоридом или пентахлоридом фосфора, оксид-трихлоридом фосфора (фосфорилхлоридом), фосгеном, оксалилхлоридом или три-оенилфосфином и четыреххлористым углеродом. Трихлорид фосфора является, по-видимому, наиболее экономически выгодным реагентом однако в наиболее распространенном лабораторном способе кислоту выдерживают при комнатной температуре в течение 3—5 дней в смеси с тионилхлоридом (1,4 моль) в случае насыщенных кислот и оксалилхлоридом (0,8 моль) для ненасыщенных кислот. [c.67]

Примером синтеза изотиазолов из фрагментов С—С—С—N и 8 (синтез Дейкина — Уэста) служит реакция а-аминокетонов с тионилхлоридом или монохлоридом серы, приводящая к 4-гидр-оксиизотиазолам [126]. Современные синтезы того же типа включают реакции енаминонитрилов с этими реагентами (схема 152), при которых образуются 4-цианоизотиазолы, что делает доступными и изотиазолкарбоновые-4 кислоты, хотя часто циклизация протекает с плохими выходами [126]. [c.515]

Ковалентные связи Si- и Si-N образуются по схеме б. Хлорированный силикагель (получают по реакции с тионилхлоридом) взаимодействует с реагентами Гриньяра - Вюрца (с образованием связей Si-С) или с аминами (с образованием связей Si-N). Обозначение х-2, х-8, х-18 обычно указывает на длину цепи модификатора. Практический и теоретический интерес к различным полимерным привитым фазам -аминоалкильным, цианоалкильным, диольным и т.д. - растет, так как эти фазы применимы и для ТСХ. Можно модифицировать привиты ароматические циклы. [c.380]

Это очень важная реакция в химии пурина широко используется для постадий-ного введения нуклеофилов (разд. 24.5), в том числе замещения на водород в результате химического (Ш) или каталитического гидрогенолиза. Наиболее важно использование фосфорилхлорида, неразбавленного или в растворах, особенно в случае присутствия рибозы в качестве альтернативного реагента применяют тионилхлорид. 2-Дезоксисоединения более чувствительны к действию кислоты, и в связи с этим необходимо использование более мягких реагентов (тетрахлорметана с трифенилфосфином) для замены оксигруппы на атом хлора [76]. [c.592]

Дегидратация амидов в нитрилы. Лоутон и Мак-Ричи (Г, 356) использовали тионилхлорид и ДМФА для дегидратации амидов. Химикам фирмы (<Мегск (11 удалось улучшить выход при использовании Ф, X. в ДМФА, Например, при обработке карбоксамида (1) реагентом при 80" происходит дегидратация с одновременным пре- [c.316]

Мацумура и Зон [611] отметили влияние применяемого реагента на процесс бекмановской перегруппировки оксимов 5-ацетнл-и 5-бензоил-8-оксихи-нолина. Если соединение XIV подвергается перегруппировке в присутствии тионилхлорида или серной кислоты, то образуется продукт XV, при гидролизе которого получается известная оксикислота (XVI). Однако если на соединение [c.135]

Хлораигидриды, алкилхлориды [1], Комбинацию диметилформамида с тионилхлоридом некоторое время считали прекрасным реагентом для синтеза хлорангидридов и алкилхлоридов из соответствующих кислот и спиртов (I, 354—357). Полагают, что хлорирующим агентом является [ I H = N (СНз)21С1". В смеси ГМТФК и тионилхлорида должен образоваться аналогичный реагент [c.48]

Рассматриваемое превращение обычно проводят без растворителя или в инертном растворителе, таком как толуол, действием галогенида фосфора, например оксихлорида фосфора или его смеси с пентахлоридом фосфора. Последняя смесь может вызывать побочное хлорирование в ядро (см. разд. 17.5.10). Часто в качестве катализаторов и/или веществ, связывающих кислоту, используют третичные алифатические или ароматические амины (например, диметиланилин), хотя в этом случае отмечены некоторые побочные реакции, в частности замена атомов галогена на аминные фрагменты, что наблюдается, например, при превращении (120) в (121) схема (29) , или перегруппировки алкилзамещенных с дезаминированием [108]. Последний реагент может использоваться даже для получения хлорпроизводных из нуклеозидов, если гидроксильные группы сахара защищены ацетилированием или бепзоилированием. Из других реагентов следует упомянуть тионилхлорид в диметилформамиде и хлорметилендиме-тиламмонийхлорид в хлороформе. [c.616]

Синтезы, использующие соединения, в которых все три атома первоначально присоединены к положению 5, встречаются значительно реже первым таким примером является циклизация 5-р-аминоалкил-6-гидроксипиримидинов при замене группы ОН на хлор действием таких реагентов, как оксалилхлорид, оксихлорид фосфора или тионилхлорид [324]. Циклизация пнримидин-5-ацет-амидов действием РОСЬ вследствие сопутствующего хлорирования 6-она приводит к 6-хлор-7-замещенным. [c.656]

Дегидратация, реагенты тиобензоилхлорид тионилхлорид титана оксид титана (IV), хлорид титана(III) хлорид п-толуолсульфокислота п-толуолсульфокислота — бензол п-толуолсульфонилхлорид тория (IV) оксид трифенилфосфин — диэтилазодикарбоксилат трифенилфосфин — углерода тетрахлорид трифенилфосфиндибромид трифенилфосфиидитрифлат трифторуксусная кислота трифторуксусный ангидрид трихлор ацетонитрил трихлорметилхлорформиат (дифосген) триэтилфосфит [c.53]

Хлорирование, реагенты дибензоилпероксид диизопропилхлорамин диметилформамид — тионилхлорид [c.128]

Многие реакции амидов с галогенангидридамн неорганических кислот используются в органическом синтезе. Эти реагенты можно подразделить на три класса а) фосген, тионилхлорид и Пентахлорид фосфора б) оксихлорид фосфора. и аренсульфонилхло-риды в) фторангидриды кислот. В случае третичных амидов удается выделить некоторые относительно стабильные комплексы, однако в случае вторичных и первичных амидов происходят дальнейшие превращения, такие, как N-дeaлкилиpoвaниe и дегидратация, быстро приводящие к нитрилам. Наименее сложна ситуация с третичными амидами, которые реагируют с реагентами группы (а)- при комнатной (фосген) или при несколько более высокой [c.477]

Дегидратация, реагенты тиобензоилхлорид тионилхлорид титана оксид титана (IV) хлорид титана (1П) хлорид /г-толуолсульсЬокислота ге-толуолсульфокислота — бензол -толуолсульфонилхлорид [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология