Хром, окись ТЮг циклизация

Наилучшими катализаторами для циклизации парафинов являются окиси металлов, особенно окись хрома. Поэтому последний катализатор был изучен наиболее подробно. [c.244]

Обычно процесс циклизации и ароматизации нормальных парафинов требует присутствия соответствующего катализатора. Чаще всего пользуются окисью хрома, однако окислы и сульфиды других металлов также катализируют эту реакцию. Окись хрома применяют непосредственно или наносят ее на активную окись алюминия. Процесс обычно проводят при 450—550°. Хуг с сотрудниками [17] подвергли тщательному изучению )еакции циклизации парафинов и олефинов в ароматические углеводороды. Результаты опытов, проводившихся при 465° и атмосферном давлении в п )исутствии геля окиси хрома, помещены в табл. 54. [c.251]

Другие окислы элементов переменной валентности, например окись урана, окись тория, окись титана, которые являются активными катализаторами циклизации, также обнаруживают магнитную восприимчивость при диспергировании на окиси алюминия правда, эти системы не были столь детально изучены, как система, содержащая окись хрома. Важным исключением, однако, является окись молибдена, которая совершенно не обнаруживает магнитной восприимчивости. Эта аномалия до сего времени не получила удовлетворительного объяснения возможно, что она связана с частично неполярным характером связи молибден — кислород. [c.299]

Арчибальд и Гринсфельдер, детально исследовавшие свойства и методы приготовления хромового катализатора (окись хрома на окиси алюминия) для циклизации н.-гептана, установили ряд экспериментальных закономерностей. [c.49]

С годами число патентов в области ароматизации не только не уменьшалось, но, наоборот, возрастало. При этом постепенно становилось все более и более ясным, что самым важным но-сителем в катализаторе циклизации является окись алюминия, без которой катализатор недостаточно устойчив. Особое значение имеет физическое состояние окиси алюминия, а следо вательно, методы ее полз чения. Главными окислами, вызывающими ароматизацию, как видно из патентов, являются окиси хрома, молибдена и ванадия, причем окись хрома сначала занимала первое место, а затем широкое применение получила окись молибдена, особенно при работах под небольшим давлением. Появляются патенты с применением промоторов, в качестве которых предлагаются щелочные, а иногда и благородные металлы. Иногда подробно описывается метод получения активных гелей.Часто в патентах встречаются специфические методы получения отдельных компонентов катализаторов так, в описании одного метода получения активного катализатора, состоящего из окиси хрома на силикагеле, последний получают из этилового эфира кремневой кислоты. [c.72]

В конце 30-х гг. каталитич. методы за короткий срок заняли господствующее положение в технологии нефтепереработки. С помощью каталитич. крекинга углеводородов нефти на алюмосиликатных катализаторах ежегодно производятся сотни миллионов тонн высококачественного моторного топлива. Для улучшения качества бензинов в пром-сти переработки нефти широко используются каталитич. реакции циклизации и ароматизации углеводородов на платине, окиси молибдена или окиси хрома, нанесенных на окись алюминия. Очепь распространена и каталитич. десульфуризация нефтепродуктов — разложение оргапич. соедииений, содержащих серу, с выделением сероводорода, осуществляемая на катализаторе, содержащем кобальт и окись молибдена, нанесенные на окись алюминия. [c.231]

Контактная циклизация парафиновых углеводородов в присутствии окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. (Совместно с И. Б. Лосик и Н. Д. Зелинским).— Докл. АН СССР, 27, 565—570 (1940). [c.43]

За последние несколько лет реакции каталитической циклизации различных парафиновых углеводородов неоднократно описывались как в периодической литературе [1], так и в патентных заявках [2]. Этот процесс может протекать на различных каталитических поверхностях и при различных температурах. По-видимому, окись хрома, приготовленная различными способами [3], является пока катализатором, дающим наилучшие выходы ароматических продуктов, хотя она и требует сравнительно высоких температур (400—500°С). Наряду с образованием циклов из парафинов в этом случае одновременно имеет место простая дегидрогенизация углеводородов с образованием непредельных, а также процессы довольно глубокого расщепления, о чем можно судить по составу выделяющегося при реакции газа он, помимо водорода, всегда содержит большую или меньшую примесь углеводородов предельного и непредельного характера. [c.324]

Исследовано изменение селективности трех катализаторов гидрогенолиза метилциклопентана окись хрома — активированный уголь (влияние Оа), сульфид вольфрама (влияние Оа и Рц ) и платина — окись алюминия (влияние Рлг)- Кроме того, исследовано влияние Оа на селективность катализатора окись хрома — активированный уголь в реакциях деалкилирования этилбензола и циклизации к-октана. Основные результаты опытов и условия их проведения представлены в табл. 1—5. [c.297]

Переработку нефтяных фракций в ароматические углеводороды можно осуществлять при помощи крекинга (450—650° С), пиролиза (650—800° С), каталитической дегидрогенизации нафтенов и циклизации парафиновых углеводородов. В присутствии катализаторов (платинированный уголь, окись хрома, окислы ванадия, молибдена и т. д.) ароматизация парафинов и олефинов проводится при 300—550° С [c.32]

Парафиновые и олефиновые углеводороды, содержащие шесть и более углеродных атомов в прямой цепи, могут быть подвергнуты дегидрированию и циклизации до ароматических углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Для осуществления этой реакции можно использовать два типа катализаторов 1) окислы металлов и 2) восстановленные металлы. В качестве окисных катализаторов применяют главным образом окись хрома, окись молибдена и окись ванадия в чистом виде или еще лучше на носителе, например на окиси алюминия. В качестве металлических катализаторов применяют металлы vni группы периодической системы, главным образом никель или платину на носителе типа окиси алюминия. При дегидроциклизации на поверхности окисных катализаторов наряду с образованием ароматических соединений происходит образование олефинов. Образование олефинов представляет собой, по-видимому, промежуточную стадию процесса их выход, как правило, не превышает 10%. Исходный углеводород можно полностью превратить в ароматический, применив соответствующий катализатор. Наиболее эффективным катализатором в случае проведения реакции при атмосферном давлении является окись хрома (СГдОд), которую обычно наносят на окись алюминия либо путем пропитки, либо совместным осаждением обоих окислов. [c.141]

Тейлор и др. (156) работали с окисью хрома, полученной путем медленного осаждения аммиаком из разбавленного раствора азотно-кислбго хрома. Они добивались количественного превращения н.-гептана в толуол нри однократном пропускании его над катализатором при температуре 470° С. Жидкий продукт реакции содержал 100% ароматических углеводородов, а газ —95% водорода. Окись алюминия, даже активированная, и окись тория оказались совершенно неактивными в качестве катализаторов для циклизации. [c.244]

Однако очень часто но ситель выполняет не только механические функции, являясь основой для нанесения вещества, обладающего каталитическими с войствами, но и. участвуют в проявлении или активности каталитических свойств катализатора. Та-к, например, ни окись алюминия, ии пятиокись Ванадия лорознь не являются катализаторами циклизации, но катализируют при 500° С распад парафинов на элементы — углерод и водород. Но, если на А1 0з, как основе, отложить 5—Юо/о УгОд, то получается катализатор, который при 500° С вызывает значительную циклизацию парафинов. Актизность и стойкость окиси хрома в качестве катализатора циклизации парафинов, как показали Н. Д. 3 ел и н-ский, Б. А. Казанский и С. Г. Сергиенко, зависит и от способа приготовления и от применекното носителя. А Оз как носитель не повышает активности СггОз, но делает катализатор [c.117]

Некоторые чистые окислы, например окись хрома и полуторная окись молибдена (МоаОз), при температуре 450—500° дают частичную циклизацию. Прй более высокой температуре эти окислы теряют свою активность и практически не пригодны для ароматизации. Применяя соответствующие носители, из этих окислов можно приготовить активные катализаторы, работающие свыше тысячи часов. [c.715]

Активность окиси хрома в отношении реакции циклизации гептан-октановой фракции синтина в начале работы была довольно высокой (при 500° около 70% парафиновых углеводородов превращались в ароматические), но с течением времени она сравнительно быстро снижалась (рис. 3). Если окись хрома осадить на предварительно прокаленную при 750—800° окись хрома, которая сама по себе мало активна и после 10—15 час. работы полностью дезактивируется, то получается катализатор, который успешно катализирует реакцию циклизации парафинов и проявляет большую стойкость, чем окись хрома, приготовленная обычным путем. Положительно влияет также на стойкость окиси хрома осаждение ее на окиси алюминия, которая сама по себе совершенно не активна в отношении реакции дэгядроге-низации. Катализатор, содержащий только 7% окиси хрома, [c.39]

Оказалось, что окись алюминия, пятиокись ванадия и окислы ванадия, получаемые термическим разложением метаванадата аммония, взятые в отдельности, не катализируют этой реакции, но при температуре около 500° и выше вызывают довольно значительное разложение парафинов на уголь и водород (особенно это тносится к окиси алюминия, на поверхности которой при 540—550° углеводороды распадаются на 65%). Если же на окиси алюминия отложить 5—10%, пятиокиси ванадия, то такие катализаторы при температуре около 500° способны вызывать в значительной степени циклизацию парафиновых углеводородов, хотя в этом случае потери на образование газов и углистых отложений на поверхности контакта более высоки, чем для окиси хрома, и достигают 15—20% исходного материала. Работа катализатора, содержащего 5% пятиокиси ванадия, показана на рис. 4. [c.40]

Ряд работ по исследованию хромовых катализаторов принадлежит Тэйлору и его сотрудникам. Хоуард и Тэйлор еще в 1934 г. определили энергии активации адсорбции водорода на различных окислах. В частности, для окиси хрома была найдена очень большая величина, 19 ООО кал, в результате чего авторы пришли к заключению, что именно скорость активированной адсорбции является стадией, определяющей скорость гидрогенизации этилена в присутствии различных окислов. Как известно, в дальнейшем Тэйлор распространил эти представления и на реакции дегидрогенизации и циклизации, Тур-кевич, Ферер и Тэйлор изучили различные методы получения окиси хрома, активной для реакции дегидроциклизации, а Салли, Ферер и Тэйлор исследовали температурные пределы стойкости некоторых из этих катализаторов, отравляющее действие на них паров воды и связь между цветом катализатора и степенью его окисления. В частности, было показано, что цвет катализатора не связан непосредственно с его активностью, как это считали и продолжают считать некоторые исследователи, Ферер и Тэ14лор исследовали двухкомпонентные гели, причем одним из компонентов была окись хрома, в качестве катализаторов для ароматизации н.-гептана. Оказалось, что введение в состав катализатора таких окислов, как окислы цинка, марганца и молибдена, которые способны осуществлять гидрогенизацию, благоприятствует низкому содержанию олефинов в катализатах при том же содержании ароматики (табл. 9). [c.51]

Наряду с циклиаацией VI леводородов были сделаны попытки применить окись хрома также к циклизации спиртов и к получению гетероциклов. Однако на этом пути достигнуть значительных успехов пока не удалось. Клайн и Туркевич подвергли циклизации в присутствии окиси хрома диэтиламин и н.-амиламип с целью получения пиридина, но положитель- ых результатов не добились. При действии же хромового ка- [c.52]

Несколько отлично от Тэйлора и Ферера подошел к исследованию реакции циклизации Мэттокс, который изучал ароматизацию н.-гептана на хромовом катализаторе (окись хрома на окиси алюминия) с точки зрения влияния различных факторов на количественные соотнохпения между образующимися олефинами толуо-тголг. [c.233]

Во второй работе Херингтон и Ридель изучали строение продуктов, получаемых при циклизации различных парафиновых углеводородов. В каждом опыте пад 20%-ным катализатором (окись хрома на окиси алюминия) пропускали при 475° 1 мл алкана. Суммарное содержание ароматики в катализате определялось по показателю преломления, после чего катализат разбавляли циклогексаном, и 1 мл раствора, содержащий 1% ароматики, исследовался спектроскопически в ультрафиолете. Одновременно ставились контрольные опыты с искусственными смесями. Если непредельные лч леводороды мешали определению, то их предварительно удаляли взбалтыванием с уксуснокислой ртутью. [c.240]

Авторы считают, что образование ароматических углеводородов из таких алифатических углеводородов, которые не могут без предварительной изомеризации углеродного скелета дать ароматику (например, из замещенных пентанов или из таких замещенных гексанов, которые имеют четвертичный атом углерода), протекает через стадию замыкания 5-членного цикла с последующей изомеризацией все еще адсорбированной молекулы в гомолог циклогексана. В качестве подтверждения этой точки зрения ими приводятся данные, согласно которым на одном и том же образце катализатора (окись хрома на окиси алюминия) при 550° был получен катализат, содержащий 30 / толуола в случае 2.3-диметилпентана, 20% в случае этилциклопентана и 27%в случае транс-1.2.-диметилциклопентапа. Согласно этим данным, скорость ароматизации циклопентановых углеводородов даже несколько меньше, чем замещенных пентанов. па основании чего сделан вывод, что в суммарном превращении замещенных пентанов самох медленной стадиех является не замыкание, а расщепление 5-членного цикла. Авторы считают, что условия, последующие за образованием 5-членного цикла из замещенных пентанов, вследствие близкого п удобного расположения па катализаторе водорода, только что отщепившегося в результате реакцпи циклизации, благоприятствуют последующему расщеплению этого кольца. Согласно Херингтону и [c.244]

Катализаторами реакции циклизации парафинов и олефинов могут служить окислы элементов IV, V и VI групп периодической системы Менделеева, причем одним из оптимальных катализаторов является окись хрома, осажденная на окиси алюхминия (окись алюминия сама по себе совершенно не активна в отношении циклизации). [c.236]

Главным выводом при изучении каталитических поверхностей является вывод о том, что именно в этой области ощущается большая необходимость научного развития, чтобы по крайней мере не отставать от стремительного развития технологии. Довольно легко представить себе механизм превращения парафиновых углеводородов в ароматические, но трудно пока ответить, почему для успешного проведения циклизации окись хрома и молибдена должна быть нанесена на 7-, а не на а-ЛЬОз. Хотя достигнуты значительные успехи технологии в развитии платформинга, трудно точно определить механизм реакции или структуру поверхности, которая ответственна за изомеризацию. Исключение составляет гидрокрекинг, для которого одно или два десятилетия назад были предложены и оправдали ожидания осажденные никелевые катализаторы. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология