Закон в тройной системе

Коррозионная активность характеризует скорость химического взаимодействия бензинов и продуктов их сгорания с материалами, из которых изготовлены средства транспортирования, хранения и перекачки горючего, а также агрегаты топливной системы, детали камеры сгорания, впускной и выпускной тракты двигателя. Процессы, обусловленные коррозионной активностью бензинов, подчиняются законам химической кинетики гетерогенных реакций и не связаны с электрохимическими взаимодействиями в тройной системе топливо-вода-металл. [c.46]

В тройной системе рассмотренного выше типа, где взаимная растворимость жидкостей изменяется в зависимости от состава, коэффициент распределения обычно не имеет постоянного значения, он тоже зависит от состава фаз. Но если третий компонент образует с равновесными фазами идеальные растворы и не вызывает изменения взаимной растворимости жидкостей, то коэффициент распределения при постоянной температуре есть величина постоянная. Эта формулировка выражает сущность закона распределения. Поскольку растворимость веществ зависит от температуры, то и коэффициент распределения зависит от температуры он не зависит от относительного количества жидких фаз. [c.200]

Имеются данные [30] о равновесии тройной системы На — N2—СО, анализ которых показывает, что водород практически не влияет на растворимость окиси углерода в жидком азоте. Это подтверждается также расчетом по уравнению, с использованием данных [401 о равновесии в системах N2—На и На—СО. Поскольку в системе N2—На наблюдаются небольшие положительные отклонения от закона Рауля, наличие водорода в жидкой фазе согласно уравнению (II, 5) может привести даже к некоторому увеличению растворимости окиси углерода. [c.360]

Вопрос О применимости первого закона Коновалова к тройным системам должен решаться конкретно для каждого способа изменения состава раствора. Примем, что закон выполняется, если справедливы следующие простые неравенства, аналогичные (II 1.30) и (111.31) [c.86]

Остановимся еще на одном способе изменения состава раствора — по кривым термодинамического упрощения, понятие о которых было введено Сторонкиным. Кривые упрощения — это линии, при движении по которым химические потенциалы двух компонентов из трех (в случае тройных систем) изменяются на равные величины. На кривых упрощения соотношения закона Коновалова строго выполняются [40, 48, 49]. Кривые термодинамического упрощения интересны тем, что именно при изменении состава по ним тройная система ведет себя подобно бинарной, смесь двух компонентов можно рассматривать как один. Ход кривых упрощения, их отклонение от секущих концентрационного треугольника, дает наглядное представление о степени неидеальности раствора (в случае идеального раствора кривые упрощения будут совпадать с секущими). [c.87]

Обсудим на примерах применение формулы (IV, 3) при решении упомянутых вопросов. Пусть из экспериментальных данных известно, что в тройных системах 4-компонентной системы диаграммы дистилляционных линий имеют вид, как на рис. IV, 7. При этом 4-компонентная система содержит три положительных бинарных азеотропа и один отрицательный в смысле отклонений от закона Рауля, а также два тройных азеотропа с минимумом температуры кипения. [c.78]

Здесь уравнения (а) — (в) не что иное, как уравнения (IV, 28) — (IV, 30), причем для сокращения введено обозначение Дз = г з- -Л з —, з. В уравнениях (г), (д) — общее число бинарных азеотропов в тройной системе, а — число бинарных азеотропов с положительными отклонениями от закона Рауля, т. е. с минимумом температуры кипения относительно двойной системы. Уравнение (д) означает, что в тройной системе положительный [c.92]

Обсудим сначала самый простой тип диаграммы. Пусть для некоторой тройной системы 1—2—3 диаграмма дистилляционных линий приводит к такой диаграмме с-линий, как показано на рис. VI, 19. а, причем линия 23—1 является прямой. Диаграмма такого рода может встретиться, когда в тройной системе имеется один бинарный азеотроп с отрицательными отклонениями от закона Рауля, а температура кипения компонента I больше температуры кипения азеотропа 23. [c.172]

Первый закон Коновалова, очевидно, соблюдается в тройных системах в тех случаях, когда прибавление к раствору того компонента, которого в парах больше (или меньше), чем в жидкости у ж,), приводит к увеличению (или, соответственно, уменьшению) давления пара над раствором, т. е. [c.287]

Выполнение условия ( -20) определяется более сложными соображениями. Если принять, что пар является идеальным газом, то с помощью выражения (1-188) и закона Дальтона между составами пара и жидкости в тройной системе получается следующая связь [c.289]

Простой графический способ расчета равновесия жидкость — пар в тройных системах, два компонента которых образуют систему с небольшими по величине отклонениями от законов идеальных растворов, предложен М. П. Сусаревым и А. Н. Горбуновым [156]. Способ основан на двух предположениях а) относительные изменения давления паров двух сходных между собой компонентов на линиях составов, отвечающих постоянству парциального давления третьего компонента (изопотенциалах третьего компонента), имеют [c.352]

Рис. 9.1. Графическая иллюстрация законов Рауля и Генри для тройной системы. Закон Рауля изображается в точке а касательной плоскостью сфу, которая совпадает с плоскостью аВС для случая идеального смещения. Закон Генри изображается в любой точке а на ВС касательной плоскостью а 0 т, которая включает прямую ВС и не является горизонтальной или вертикальной

Было обнаружено только два тройных азеотропа из четырех возможных. Две другие тройные системы оказались зеотропами, характеризующимися значительными отклонениями от закона Рауля. [c.110]

Вопросы, на которые для двойных систем раствор — пар дают ответы законы Коновалова и Вревского, в случае тройных и более сложных систем до последнего времени оставались открытыми. В то же время выяснение условий, при которых к тройным системам применимы законы Коновалова и Вревского, или установление аналогичных им закономерностей, справедливых для многокомпонентных систем, имеет, по нашему мнению, существенное значение как для теории, так и для практики. На кафедре теории растворов Ленинградского университета в течение ряда лет выполнялись работы по обобщению законов Коновалова и Вревского и выяснению условий их применимости для многокомпонентных растворов [3—7]. Краткое изложение результатов этих работ и составляет цель настоящего сообщения. [c.87]

Заштрихованная площадь на концентрационном треугольнике представляет собой область неподчинения первому закону Коновалова при добавлении циклогексана. В данном случае эта область очень велика. В других исследованных нами тройных системах, а так же и в этой системе для других компонентов области неподчинения значительно меньше по размерам. [c.90]

Поскольку нумерация компонентов произвольна, константы Ai2 и Л13, а также Л12 и А23 могут взаимно заменять друг друга. Отсюда следует, что тройной азеотроп с максимумом давления пара может образовываться лишь в том случае, если все константы Л > О, т. е. во всех бинарных системах, входящих в состав рассматриваемой тройной системы, имеют место положительные отклонения от закона Рауля. Соответственно с этим, тройной азеотроп с минимумом давления пара может образоваться лишь при наличии отрицательных отклонений от закона Рауля во всех бинарных системах, состоящих из компонентов заданной тройной системы. Если константа А для бинарных систем имеют, разные знаки, то, в соответствии с неравенствами (236) — (238), единственным типом азеотропа, который может образовываться в тройной системе, является седловинный. [c.124]

Легко видеть, что по принципу построения, уравнения, приведенные в табл. 32 и 33, аналогичны соответствующим уравнениям для бинарных систем. Методы определения констант для бинарных систем были описаны выше. Тройные константы, учитывающие совместное взаимодействие всех компонентов, определяются по опытным данным для тройной системы. Число констант, учитывающих отклонение от закона Рауля в бинарных системах, а также [c.227]

Равновесие в бинарных системах, включающих изопропиловый спирт, ацетон и воду, можно охарактеризовать, пользуясь некоторыми литературными данными [10, 11] и данными авторов статьи. В частности, на рис. 1 представлены равновесные составы жидкой и паровой фаз для бинарных систем изопропиловый спирт — вода, изопропиловый спирт — ацетон, ацетон — вода данные для тройной системы ацетон — изопропиловый спирт —вода, снятые при давлении 760 мм рт. ст., приведены в работе [10]. Рассматриваемые системы характеризуются значительным положительным отклонением от закона Рауля. [c.47]

Смесь воды и твердого материала из транспортера поступает в короткое колено. По закону сообщающихся сосудов она поднимается в длинном колене до того же уровня. При подаче воздуха через кольцевую коробку в нижнюю часть высокого колена плотность тройной системы (смеси воды, сыпучего материала и воздуха) становится меньше, вследствие чего уровень смеси в высоком колене поднимается соответственно уменьшению плотности. Кроме того, давление, под которым находятся пузырьки воздуха, по мере продвижения их вверх с сыпучим материалом и водой уменьшается и достигает при выходе атмосферного. [c.548]

В соответствии с законами геометрии три поверхности с монотонной кривизной должны пересекаться в одной точке. Точка пересечения трех поверхностей ликвидуса на диаграмме плавкости отвечает существованию четырех фаз трех твердых (по числу пересекающихся поверхностей ликвидуса) и одной жидкой. Она поэтому является тройной нонвариантной точкой системы. Из геометрии также известно, что в точке пересечения трех поверхностей с монотонной кривизной пересекаются и линии попарного пересечения двух поверхностей. Эти линии в данном случае отвечают сосуществованию в тройной системе в равновесии двух твердых фаз (по числу пересекающихся поверхностей ликвидуса) и одной жидкой. Они получили название линий двойного насыщения. [c.303]

Четвертый вариант пересечения ликвидуса (рис. 137, б) в тройных системах не реализуется, так как это означало бы существование систем, в которых температура тройной нонвариантной точки выше точек плавления всех трех компонентов. В таких системах не может реализоваться вытекающий из закона Рауля принцип понижения телшературы плавления смеси при добавлении к ней нового компонента. [c.303]

Расчеты активности Ga из результатов измерений э.д. с. проводились в предположении, что электроды обратимы по отношению к ионам Ga Такое предположение подтверждается тем, что значения активностей компонентов рассматриваемой двойной системы галлий— сурьма, найденные из измерений э. д. с. концентрационных элементов указанного выше типа, близки к величинам активностей компонентов этой же системы, рассчитанным по термодинамическим характеристикам тройной системы галлий — цинк — сурьма [11]. Результаты наших расчетов активностей галлия в сплавах с сурьмой удовлетворительно согласуются с данными, приведенными в работе [12]. Расчеты показывают, что галлий имеет значительные отрицательные отклонения от закона Рауля. [c.234]

Исследование рассматриваемых здесь систем часто проводилось с помощью измерения давления пара (см. [137[). Многие работы были посвящены вопросу строения комплексов, образующихся в бинарных и тройных системах [25, 26, 28, 30, 31, 51, 104, 105]. Чтобы ответить на этот вопрос, получали диаграммы зависимости давления пара от состава бинарной или тройной системы. Однако непосредственное определение константы закона Генри также позволяет определить основность ненасыщенных углеводородов. [c.288]

Как уже упоминалось, Степанов [32, 41, 165—169] в начале 20-х годов применил в общем виде закон действующих масс для вывода формы кривой ликвидуса двойной системы и затем поверхности ликвидуса тройной системы, в зависимости от состава и степени диссоциации химического соединения. [c.34]

В тройных системах, так же как и в двойных, часто равновесие в целом определяется химизмом гомогенного равновесия в пределах твердой или жидкой фазы. В этих случаях необходимо рассматривать равновесие на основе закона действующих масс. [c.107]

Вопрос о проявлении первого закона Коновалова в многокомпонентных и, в частности, тройных системах был исследован в работах Сторонкина и его сотр. Формулировки первого закона Коновалова (1П.30) и (П1.31) следуют из уравнения Ван-дер-Ваальса для двойных систем, для многокомпонентных систем [c.85]

Для качественной проверки данных о равновесии жидкость — пар в тройных системах могут быть полезны некоторые общетермодинамические положения, вытекающие из условий равновесия и устойчивости, и не связанные непосредственно с уравнением Гиббса-Дюгема. Эти положения удобны для контроля правильности построения диаграммы равновесия жидкость — пар в тройной системе. Например, показано, что если из вершины треугольника концентраций провести секущую, касательную к изотермо-изобаре, построенной в переменных состава пара, то пар, отвечающий точке касания, должен находиться в равновесии с раствором, в котором концентрация компонента (отвечающего вершине, из которой проведена секущая) будет той же, что и в паре. Эта закономерность иллюстрируется схематически рис. VI.6, где штриховой линией изображена изотермоизобара в переменных пара, а сплошной — в переменных раствора. В точке V секущая касается изотермы-изобары пара, соответствующая нода жидкость — пар параллельна стороне I—III в точках V и I содержание второго компонента в растворе и равновесном паре одинаково. При выводе этого положения принимается единственное допущение — подчинение паровой фазы законам идеальных газов. [c.151]

С практической точки зрения весьма важное значение имеют данные о фазовых равновесиях тройной системы метанол — формальдегид— вода. Равновесие между жидкостью и паром в этой системе при атмосферном давлении с помощью циркуляционных приборов разных типов изучено в работах [303, 305, 306]. Изобарные данные для 60, 70 и 80 "С получены с использованием изотенископа [24]. Результаты работ [24, 232] проверялись на термодинамическую согласованность. Использованный в работе [24] метод проверки основан на расчете состава и суммарного 1авле-ния пара системы с учетом всех форм химического взаимодействия, при допущении, что поведение мономерного формальдегида подчиняется закону Генри, а несвязанная вода и метанол, а также оксиметиленсольваты — закону Рауля [307]. Проверка экспериментальных данных проводится на основе уравнения [c.150]

Естественно, что методы, основанные только на химических представлениях, т. е. на постулировании определенного числа химических реакций и использовании закона действующих масс, не имеющие в применении к смесям неэлектролитов должного теоретического обоснования, обычно оказываются пригодными для описания систем неэлектролитов лишь в узком интервале концентраций и не позволяют использовать наличный экспериментальный материал для вычисления поведения системы в еще неисследованной области концентраций. Так, например, В. М. Вдовенко с сотрудниками [4, 5] на основании представления об образовании соединения ТБФ НгО удалось описать линию расслаивания в системе НгО — СеНе — ТБФ до концентрации ТБФ в органической фазе около 5 мол. %. В то же время, как будет показано ниже, пожертвовав представлением об образовании этого и подобных ему соединений, можно полностью описать все гомогенное поле указанной тройной системы только на основе данных, характеризующих двойные системы НгО — СвНв, СвНе — ТБФ и НгО - ТБФ. [c.77]

Простейшим типом многокомпонентных систем являются тройные. Поэтому, чтобы сделать изложение более конкретным, остановимся на рассмотрении применимости законов Коновалова к тройным системам. Связь между термодинамическими свойствами и параметрами состояния трехкомпонентной двухфазной системы выражается обобщенным уравнением Ван-дер-Ваальса (1-127), которое может быть записано в следующем виде [c.283]

Из изложенного следует, что третий закон Вревского, устанавливающий, что в бинарных системах при изменении температуры раствора, кривая давления пара которого имеет максимум, состав пара, находящегося в равновесии с раствором, и состав азеотропной смеси изменяются в одном и том же направлении, не может быть распро( транен на тройные системы. Действительно, из рис. 115—117 видно, что направления смещения состава азеотропов (сплошные пинии) и измененпя состава пара (пунктирные линии) существенно различны. [c.299]

Нами выбраны водно-солевые двойные и тройные системы типа МСЬ—НгО, M I—Н2О, M I2—M I—Н2О, где М + является катионом элемента II группы Периодической системы М — катионом щелочного металла или водорода. На примере этих систем была сделана попытка связать решение вышеука занных проблем с периодическим законом и с часто встречающимся в растворах явлением — комплексообразованием, что должно помочь произвести некоторые обобщения и конкретизацию состояний в изучаемых системах. [c.35]

Сложной, но очень важной задачей при переработке водносолевых систем является прогноз растворимости на основе закона действующих масс [4], так как число двойных химических систем чрезвычайно велико (около 10 ) тройные системы экспериментально изучены хуже двойных, а четверные исследованы совсем незначительно. Современное состояние теории растворов еще не позволяет широко использовать математические методы для расчетов растворимости и других свойств сложных солевых систем. [c.65]

Вторая попытка построить диаграммы равновесия фаз тройной системы для давлений 1,4 и 6 ата была предпринята М. Б. Столпером [42], который использовал также данные П. 3. Бурбо и И. П. Ишкина по фазовым равновесиям бинарных систем кислород—аргон. М. Б. Столпер, как и Гаузен, считал, что трехкомпонентная система кислород—аргон—азот подчиняется законам идеальных растворов, и не проверял экспериментально построенные на основе расчетных данных [c.19]

Анализируя свои данные, Розенквист и Кокс полагают, что, поскольку активности меди и FeS в системах Fe—Си и Fe—FeS имеют существенные положительные отклонения от идеального закона, атомы меди и серы в соответствующих расплавах имеют тенденцию к ассоциации, вследствие чего каждый из них стремится к образованию двух жидких слоев. Авторы предполагают, что в тройной системе склонности каждой из этих двух групп ассоциаций складываются и тенденция к образованию двух жидких слоев усиливается этим они объясняют наличие щирокой области расслаивания в тройной системе Си—Fe—S. [c.35]

Отклонения трехкомпонентной смеон от законов идеальных растворов могут быть охарактеризованы коэффициентами активности. Если все три бинарные системы, образуе.мые компонентами тройной системы, являются симметричными, то коэффициенты активности для каждого нз компонентов вычисляются на основании следующих уравнений [Л. 7] [c.117]

Приложенке закона действующих масс к анализу строения тройной системы [c.107]

Приложение закона действующих масс к тройной системе имеет свою историю. По-видимому, первыми работами здесь были классические работы по равновесиям с участием электролитов. Расчет выхода реакции образования одного или нескольких соединений па основе закона действующих масс, в приложении к образованию комплексных соединений в растворах электролитов, был решен еще в работах Абегга и Бодлендера [429, 430]. На основе изучения равновесия в с11стемах и измерения электропроводности п электродных потенциалов были вычислены константы диссоциации для одновременно протекающих реакций [c.107]