Америций четырехвалентный

Химия кюрия изучалась на микро- и макроколичествах (порядка 100 мкг) этого элемента. В условиях полного окисления америция до пяти- или шестивалентного кюрий не соосаждается с америцием. Отсутствие соосаждения кюрия с фосфатом циркония после окисления персульфатом аммония даже в присутствии ионов А + указывает на то, что четырехвалентный кюрий в этих условиях не образуется. [c.539]

Имеется несколько экстракционных методов разделения, которые применяются при работах с индикаторными количествами. 0,2 М раствор ТТА в бензоле количественно экстрагирует америций и кюрий из водной фазы, имеющей pH = 4,0 [84, 85]. При pH = 3,3 возможно некоторое отделение от лантана, однако америций и кюрий не разделяются ни при какой кислотности. В условиях низкого уровня активности (в случае индикаторных количеств) этот экстрагент является одним из лучших, однако растворимость макроколичеств америция в нем невелика [71, 86], поскольку ТТА как соединение непредельного ряда неустойчив в отношении интенсивного а-излучения. С помощью этого экстрагента очень удобно разделять индикаторные количества америция и плутония, поскольку четырехвалентный плутоний полностью экстрагируется при гораздо большей кислотности примерно 0,1 М). На основании этого разработана методика разделения индикаторных количеств америция и плутония [87]. Описана и другая, несколько модифицированная методика, использующая ТТА для разделения индикаторных количеств америция и иттрия [88]. Она заключается в совместной экстракции америция и иттрия [c.30]

Четырехвалентный америций. Он обнаружен в водных растворах лишь в виде фторидных комплексов. Яковлев и Косяков [426] объясняют неустойчивость Ат + в водных растворах восстановлением его продуктами радиолиза, а также реакциями диспропорционирования [c.351]

Аналогично фторидам плутония и нептуния фториды америция играют важную роль при выделении этого элемента. В тс время как плутоний в окислительной среде находится в четырехвалентном состоянии, америций остается трехвалентным в этом состоянии он в виде фторида легко увлекается вместе с нерастворимыми фторидами, например ЬаРз или СеРз, за исключением лишь случая, когда присутствует кремнефтористоводородная кислота. [c.180]

Америций и кюрий были в трехвалентном, уран — в шести-, плутоний — в четырехвалентном состояниях. В некоторых опытах использовали диспропорционировавший плутоний — раствор, содержащий смесь Ри(1И), Ри(1У) и Ри(У1). Распределение элементов на хроматограмме контролировали радиометрически количественно, а качественно — по цветной реакции с арсеназо III и методом радиоавтографии. [c.88]

Простые эфиры, кетоны, сложные эфиры обладают более слабой способностью к первичной сольватации, однако существует ряд неорганических нитратов, которые экстрагируются этими растворителями. Наиболее известным из них является уранилнитрат, - значение которого в ядерной технологии отмечалось выше. Исследована экстракция эфирами н других нитратов, включая нитраты шестивалентного америция [8], четырехвалентного церия [25], шестивалентного нептуния [182], шестивалентного плутония [ПО], шестивалентного протактиния [207], четырехвалентного тория и четырехвалентного циркония [25]. В качестве наиболее яркого и наверняка наиболее изученного примера можно взять экстракцию уранилнитрата. [c.74]

В настоящем сообщении приведены некоторые результаты работ, проводимых в радиохимической лаборатории Института геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР, связанных с исследованием радиолитического восстановления пяти- и шестивалентного америция, изучением различных методов окисления берклия до четырехвалентного со-,стояния и разработкой на этой основе новых методов выделения и определения этих элементов. [c.148]

Степени окисления во втором внутреннем переходном ряду далеко не так постоянны, как в первом. Это показано в табл. 4-11, в которой перечислены степени окисления, известные для элементов этого ряда. Первые три элемента ряда —торий, протактиний и уран по изменению и устойчивости степеней окисления сходны с элементами групп IV Л, V А и VI Л соответственно. Состояние + 111 для элементов, стоящих в ряду до америция, у которого, по предположению, 5/ -электронов, неустойчиво. Существование соединений четырехвалентного кюрия, например mF и mOj, показывает, что конфигурация 5/ не так прочна, как 4/ . Состояние + 1V для беркелия и возможное существование двухвалентного америция можно понять как следствие того, что подуровень 5/ наполовину заполнен. [c.133]

Начиная с америция, электронные конфигурации элементов,, по-видимому, подобны конфигурациям лантанидов и вполне отвечают актинидной теории. Из электронных структур и валентных состояний тяжелых элементов вытекают свойства 5/-элект-ронов, отличающиеся от свойств 4/-электронов лантанидов. Энергия связи 5/-электронов мала и сравнима с энергией связи б электронов. Это приводит к тому, что первые элементы ряда — ТЬ, Ра и и могут отдавать все валентные электроны в том числе и 5/-электроны, с образованием устойчивых к восстановлению многозарядных ионов. У следующих за ними элементов энергия связи 5/-электронов все еще остается в пределах энергии химической связи, благодаря чему нептуний, плутоний и америций могут проявлять высокую валентность 6. Даже для кюрия, имеющего сравнительно устойчивую семиэлектронную конфигурацию в 5/-слое, известны четырехвалентные соединения-СтОг и Стр4, образующиеся за счет отщепления одного 5/-электрона. [c.15]

В работе Яковлева и сотр. (79, 258]. предложен метод электролитического осаждения плутония, америция и кюрия из нейтральных и слабокислых спиртово-ацетоновых растворов хлоридов Ри (III), Ат (III) и m (III). В качестве катодов использовали пластины из платины, никеля или алюминия. Из нейтральных растворов плутоний осаждается при плотности тока 0,2 ма1см в течение 10—15 мин. Перемешивание осуществляли вращающимся платиновым анодом. Электролитом служила смесь 50% этилового спирта, 45% ацетона и 5% воды. При длительном электролизе возможно выпадение гидроокиси четырехвалентного плутония, если концентрация плутония в растворе превышает 0,03 мг/мл. Толщина пленок, вполне удовлетворительных по качеству, может достигать 0,5 мг/см . Выход плутония составляет 94%. [c.133]

В степени окисления (III) америций образует довольно многочисленные соединения — и обычные, и комплексные. Однако в окислительной среде америций (III) довольно легко отдает еще один, два или три электрона — три легче, чем один или два. Чтобы получить америций (VI) из америция (III), достаточно слегка нагреть исходное соединение с персульфатом аммония в слабокислой среде. Переход Ат(III)—Ат(VI) происходит сразу же, минуя промежуточные стадии окисления. Окислительный потенциал этого перехода намного меньше, чем перехода Ат(III)—Ат(IV) или Ат(1П)-Ат(У). Поэтому окислить трехвалентный америций до шестивалентного состояния проще, чем до пяти- и тем более четырехвалентного. Последний удалось получить лишь в растворах сильнейших комплексообразователей. А пятивалентный америций сравнительно легко получается лишь в тех случаях, когда образуемое соединение америция (V) сразу же выводится из реагирующей системы, например выпадает в осадок. Так, если процесс окисления происходит в среде карбоната калия, образуется малорастворимая двойная соль, пятивалентного америция КАтОаСОз. [c.411]

Идентифицировано всего три соединения, в которых америций находится в четырехвалентном состоянии. Это двуокись АтОг [39, 40] и два фторидных соединения Атр4 и КАтРб [41]. Еще не совсем ясно, является ли АтОг стехиометрическим окислом. Тщательные измерения удельной активности Ат позволили установить, что безводные АтС1з и Ашг (804)3 дают сравнимые результаты в то же время, чтобы получить сравнимые результаты в случае двуокиси, полученной при 890°, ей следует приписать формулу АтОг, 1 [42]. [c.16]

Тетрафторидом америция Атр4, наряду с АтОг, исчерпывается весь класс известных соединений четырехвалентного америция. Атр4 получается фторированием АшРз или АтОг газообразным фтором при 400—500° С [421]. Давление пара Ат 4 описывается уравнением [426] [c.346]

Яковлев и Косяков [426] применили осадительную методику для выделения и очистки америция. Плутоний отделяли от америция посредством осаждения перекиси плутония в кислой среде. Для отделения свинца и висмута применяли осаждение их в виде сульфидов. Осаждение оксалатов америция и редкоземельных элементов производили для отделения их от больших количеств железа, хрома и никеля. Если концентрация америция и редкоземельных элементов мала, то в качестве носителя применяют оксалат кальция. Осадок превращали в гидроокись обработкой щелочью, а кальций удаляли промывкой. Удобным носителем для америция может служить оксалат четырехвалентного урана или плутония. От железа, хрома и никеля америций отделяли в виде К8Ат2(504)7, соосаждающегося с КвРнг(804)7. [c.354]

В водных растворах америций наиболее устойчив в трехвалентном состоянии в виде иона Ат +, В пяти- и шестивалентном состоянии америций, подобно нептунию и плутонию, су-щ ествует соответственно в виде ионов АшОг" и АтОз ". Четырехвалентный америций известен пока только в виде твердых соединений. [c.172]

Тетрафторид америция. Соединения четырехвалентного америция редки. Одно из двух известных соединений этого класса— AmOj—уже было рассмотрено. Расчеты для реакции [c.393]

Трехвалентное состояние является основным валентным состоянием как актинидных, так и лантанидных элементов, но в ряду актинидов это состояние приобретает значение только начиная с урана. В водных растворах все актинидные элементы вплоть до америция имеют более высокие валентности в водных растворах торий совсем не бывает трехвалентным, существование протактиния (III) еще окончательно не доказано, что также указывает на нестабильность этого валентного состояния. С увеличением порядкового номера элемента высшие валентные состояния становятся гораздо менее стабильными. Наконец, для америция трех-валетное состояние настолько устойчиво, что в кислых растворах оно является единственным стабильным состоянием из существующих в водных растворах для этого элемента. Особенно интересно, что следующий элемент—берклий—в водных растворах, кроме трехвалентного состояния, может иметь относительно устойчивое четырехвалентное состояние. Это является следствием того, что берклий имеет восемь 5/-электронов, на один больше устойчивой структуры, соответствующей наполовину заполненной ободочке. Вполне возможно, что у следующего элемента—калифорния— устойчивость наполовину заполненной 5/-оболочки может проявиться в том, что для него, по-видимому, можно полз чить пятивалентное состояние (вероятно, СЮ ). [c.464]

Заслуживает внимания особая устойчивость структуры МО . (флюоритная структура). Такие соединения, как РаОг, АтО и СтОа, вполне стабильны, несмотря на то, что для протактиния четырехвалентное состояние неустойчиво, а для америция и кюрия, в водных растворах оно вообще не существует. Наличие актинидного сжатия и изоструктурность многих классов соединений актинидов и лантанидов являются наилучшим доказательством того, что актиниды являются переходными элементами. [c.489]

Устойчивость трехвалентной формы плутония, находящегося в микроконцентрации, по отношению к окислению в растворах комплексообразующих веществ, изучали Степанов и Макарова [232]. Используя Ри , предварительно восстановленный до трехвалентного состояния, авторы Определили его скорость электромиграции в растворах этилендиаминтетрауксусной, лимонной, нитрилотриуксусной и щавелевой кислот. Они обнаружили, что в растворах всех четырех комплексообразующих кислот трехвалентный плутоний претерпевает более или менее быстрое окисление до четырехвалентного состояния. Об этом свидетельствовало расщепление первоначально узкой зоны на две компоненты, одна из которых вела себя аналогично америцию (1И), а другая— плутонию (IV). [c.131]

При выделении америция и берклия из сложной смеси осколочных и других трансплутониевых элементов, образующихся при облучении плутония нейтронами, используют способность этих элементов переходить под действием окислителей в высшие валентные состояния. В работах [1—71 описаны высокоэффективные методы выделения америция в радиохимически чистом состоянии, основанные на его предварительном окислении до шестивалентного состояния. При отделении берклия от других транснлу-тониевых элементов, как правило, используется его четырехвалентное. состояние [4,8—12]. [c.148]

Иттрий, уран и некоторые лантаноиды в трехвалентном состоянии образуют комплексы типа (С5Н5)зМСКВ для урана, нептуния и америция известны комплексы MX3( NB,) . Четырехвалентные уран и торий образуют оединения MX4( NB)4. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология