Мезитила спектр

Влияние растворителей на УФ-спектр окиси мезитила [c.9]

Для п -> я -переходов всегда при увеличении полярности растворителя наблюдается гипсохромный сдвиг соответствующей / -полосы поглощения, причем сдвиг на гораздо большую величину, чем в случае /(-полос. В качестве примера в табл. 2 рассматривается влияние растворителей на спектр окиси мезитила. [c.10]

Определите, какому из растворителей гексану, спирту или воде — соответствует каждая кривая поглощения окиси мезитила, представленная на рис. 11.84. Объясните происходящие в спектре изменения. [c.148]

Важный тип сопряженных хромофоров представляют собой а, -ненасыщенные карбонильные соединения. Так, например, УФ-спектр окиси мезитила (СНз)2С = СН — СО — СНз (рис. 86) имеет при 230 мц интенсивную полосу поглощения, которую следует отнести ко всей системе сопряженных двойных связей и которая обладает сильным батохромным сдвигом по сравнению с поглощением изолированных С=С- и С=0-групп (185 [c.97]

Вышеуказанные положения были применены и к другим органическим соединениям. Например, в спектре окиси мезитила XI при переходе от чистой жидкости к бензольному раствору [c.203]

Основой для решения задачи является перерисованный спектр соединения С (рис. 45, по оси абсцисс — шкала, линейная относительно волновых чисел) и записанный спектрометром спектр 4-метилпентен-3-она-2 (окись мезитила, III, рис. 46), который по расположению хромофоров аналогичен структуре I. [c.170]

Рис. 46. УФ-Спектр окиси мезитила.

На рис. 64 показан перерисованный спектр окиси мезитила (///) и соединения С очевидно, что оба вещества содержат а,р-не-насыщенную карбонильную группу. Таким образом, соединение С идентично / (изофорон). [c.180]

Совместное рассмотрение УФ- и ИК-спектров позволяет прийти к заключению о том, что стабильные промежуточные продукты, образующиеся при взаимодействии фенола с первой молекулой озона, являются непредельными карбонильными соединениями. Эти соединения, по-видимому, образуются за счет раскрытия ароматического кольца феноксильного радикала. Действительно, максимум поглощения в УФ-спектрах при 225—240 нм характерен для соединений, у которых карбонильная группа сопряжена с двойной связью (например, у окиси мезитила максимум поглощения находится в области 235 нм [15]). В ИК-спектрах таких веществ содержится интенсивная полоса при 1705—1730 см ( со), которая, начиная с ранних стадий, присутствует в ИК-спектрах продуктов реакции фенола с озоном (см. рис.7.5, кривые [c.228]

В настоящей работе предлагается измерить электронный спектр поглощения окиси мезитила в растворителях различной полярности и произвести отнесение полос спектра к и [c.46]

Измерить электронные спектры поглощения двух растворов окиси мезитила в этиловом спирте с концентрацией 10 и Ю моль л. [c.46]

Возможны переходы с несвязывающей атомарной орбитали на молекулярную орбиталь с большей энергией переходы и п- о. Полосы п->л -переходе в наблюдаются в ближней УФ и видимой областях спектра и часто называются -полосами. Полосы п а -переходов наблюдаются в дальней, а иногда и в ближней УФ-областях. Переходы п- л являются запрещенными и их интенсивности значительно ниже интенсивностей переходов л я и я уст (коэффициент поглощения для разрешенных переходов 10 и более, для запрещенных — меньше 10 ). В УФ-области в вакууме наблюдаются переходы с орбитали в основном состоянии на одну из орбиталей с очень высокой энергией, приводящие к образованию молекулярных ионов. Метод эмпирической идентиф икадии я->л -и п л -переходов основан на их поведении при растворении вещества в различных растворителях. Для л я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается (хотя и не всегда) сдвиг /С-полосы поглощения в длинноволновую часть спектра. Исключением является обратный сдвиг Я -полосы поглощения для некоторых ароматических молекул (смещение полосы поглощения в длинноволновую часть спектра называют батохромным сдвигом, в коротковолновую часть — гипсохромным). Для п я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается гипсохром-ный сдвиг соответствующей -полосы поглощения, причем сдвиг на гораздо большую величину, чем для /С-полос. В табл. 1 показано влияние растворителей на спектр окиси мезитила. Обычный батохромный сдвиг полос, обусловленных я- -л -переходами, вызван взаимодействием с растворителем, которое несколько увеличивает свободу движения электронов в молекуле. Однако при л л -переходах изменения в распределении электронов более значительны, соответственно увеличиваются изменения в расположении ядер. Согласно принципу Франка — Кондона, процесс перехода в новое электронное состояние происходит за 10 с за это время ядра не успевают изменить своего взаимного расположения, поэтому наблюдаемый переход происходит при более коротких длинах волн, когда ядра еще не успели занять своего нового положения. [c.9]

Дель Ногэ, Норрис и Митчелл [31] обнаружили, что йодоформ поглощает в УФ-области спектра в диапазоне 400—260 нм и дает три отчетливых полосы поглощения при 347, 307 и 274 нм. Для анализа они выбрали полосу при 347 нм, поскольку она оказалась наиболее чувствительной к изменениям концентрации йодоформа и обеспечивала наилучшее согласие результатов с законом Бера при содержании йодоформа в пробе до 3 мг. Другими соединениями, которые имеют высокую степень превращения в йодоформ и к определению которых возможно применим данный метод, являются метилизопропилкетон и окись мезитила может реакция применяться и для определения других метилкетонов. [c.94]

В меньшем масштабе, чем у бутадиена, т. е. молекулярные орбитали представляют собой сочетание я-орбиталей связей С = С и С = О с неадекватным вкладом каждой из них, и поэтому сохраняют в некоторой степени их первоначальный характер. В частности, сопряжение не влияет на орбиталь п-электронов, так как она отличается по симметрии от я-орбиталей. Качественно правильная картина энергий орбиталей дана на рис. 2.21. Все уровни вплоть до /г-орбитали включительно в основном состоянии целиком заполнены. Первый переход возбуждает переход одного несвязывающего электрона на я -орбиталь, сосредоточенную в области С = О, и поэтому классифицируется как локальное возбуждение карбонильной группы оно фактически не отличается от первого возбуждения п я насыщенного кетона (табл. 2.5), хотя и наблюдается при несколько больших длинах волн. (Полный спектр окиси мезитила показан на рис. 2.17, кривая 2.) Второй переход означает возбуждение я-электрона с орбитали, сосредоточенной в области С = С, на ту же я -орбиталь, которая уже наполовину занята верхним [c.58]

Спектр окиси мезитила (XVIII) заслуживает более подробного рассмотрения. Если его записывать обычным способом (см. рис. 3.9, г), то наблюдается три группы сигналов. Сигнал в наиболее слабом поле (3,82 м. д.), очевидно, обусловлен этиленовым протоном №. В области 8 м. д., содержащей сигналы СН3СО и аллильной группы СНз, при медленной развертке (рис. 3.9, д) получается сравнительно сложная картина. Прежде чем приступить к анализу спектра на основании химических сдвигов, полезно рассмотреть спин-спиновое взаимодействие. Этиленовый протон отделен от протонов СН четырьмя простыми связями, так что [c.90]

Расчет величины максимума поглощения енонов повторяет схему, уже описанную в случае диенов. Рассмотрим вначале поглощение окиси мезитила (LII), полный спектр которой был показан на рис. 2.17. Здесь имеется два -заместителя, следовательно, предполагаемая длина волны будет равна 215(родоначальный хромофор) + 2 X 12(алкильные заместители в р-положении) = 239 ммк вместо наблюдаемой величины 236 ммк (в этаноле). Следует напомнить, что в данном случае расчет относится ко второй, более интенсивной полосе хромофора енона. Как было указано в разд. 2.9, окись мезитила и многие другие еноны обладают слабым поглощением типа п — я вблизи 340 ммк. А -Холестенон-3 (LIII) имеет экзоциклическую связь, а также два -циклических остатка и дает ожидаемый сдвиг +5 ммк (набл 5 макс 241 ммк). Соединение LIV (табл. 5.6) представляет собой производное циклопентенона, так что вычисленный максимум поглощения равен 214(хромофор -- [c.205]

Это было подтверждено Фьюзоном и Джексоном , которые получили перекиси (ХХХП1 R = R = мезитил, R"=H, R " = 6H5 или R = мезитил, R = СеНа или П-СН3С6Н4, R" = Н, R " = мезитил) и показали, что они не только могли быть восстановлены до соответствующих спиртов, но и ИХ инфракрасные спектры имели полосы поглощения, характерные для несопряженных карбонильных соединений. [c.163]

Совместное рассмотрение УФ- и ИК-спектров позволяет установить, что стабильные промежуточные продукты, образовавшиеся в результате взаимодействия фенола с первой молекулой озона, являются непредельными карбонильными соединениями. Эти соединения, по-видимому, образуются за счет раскрытия ароматического ядра фенокспльного радикала. Действительно, максимум поглощения в УФ-спектрахпри225—240 млг характерен для соединений, у которых карбонильная группа сопряжена с двойной связью, например, у окиси мезитила Ятах = 235 нм [15]. [c.301]

Рис. 86. Ультрафиолетовые спектры поглощения окиси мезитила (—) и перхлората бис-этилимина ацетил-ацетона (----).

В соответствии с методикой Г. А. Разуваева и сотрудников из форона (стр. 34) и NH4NO3. была получена парамагнитная реакционная масса, которая в. течение нескольких дней давала спектр ЭПР, характерный для стабильных иминоксильных радикалов (рис. 11). Результаты анализа реакционной массы методом тонкослойной хроматографии на окиси алюминия дали возможность заключить [18—21], что исследуемая смесь содержала не менее четырех органических соединений, из которых удалось надежно идентифицировать только окись мезитила и изофорон. Строение аминокислоты, также выделенной из реакционной массы, точно установить не представилось воз-.можным. Два совершенно различных парамагнитных вещества, снятые с бумажной хроматограм.мы, показывали практически одинаковые триплетные спектры ЭПР. [c.42]

В ряде случаев показано, что энергия перехода в УФ-спектрах насыщенных и ненасыщенных кетонов в рителях линейно связана с величиной 2 [31 отмечено, что максимум поглощения окиси мезитила в области 2300—2400 А сдвигается в длинноволновую часть спектра при переходе от раствора в изооктане (2306 А) к раствору в воде (2426А). Эта полоса поглощения приписана переходу [c.160]

XIм. 25. Монометилирование окиси мезитила (I) иодистым метилом в присутствии трет-амилата натрия приводит к получению 3,4-диметилпентеи-3-она-2 (II) с небольшой примесью несопряженного кетона того же состава. Соединение II при аллилировании бромистым аллилом по той же методике приводит к соединению III, в ИК-спектре которого обнаруживаются следующие полосы [c.307]

УФ-Спектры могут быть использованы и для определения конформации конформационно подвижных а,р-непредельных кетонов. Так, по УФ-спектрам можно установить, что окись мезитила (92) и 1-ацетилцикло-гексен-1 (93) существуют в х-гранс-конформации, а гомолог соедине- [c.292]

Подобные соединения можпо получить, используя в качестве исходных продуктов вместо ацетона а- и р-оксикетопы [38]. Такие основания, как пиридин и этилендиамин, ускоряют реакции, но способствуют осмолению ацетона, в то время как следы воды замедляют реакцию. Из первой работы был сделан неправильный вывод о структуре [39]. Правильная структура была установлена на основании ИК-спектра, а также того факта, что при разложении комплексов цианидом, EDTA или кислотами получается окись мезитила [40]. Аналогичное соединение было получено при пропускании сухого аммиака через раствор Си(Х0з)2 в ацетоне [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология