Влияние коэффициента поглощения и типа поглощения

Влияние коэффициента поглощения и типа поглощения [c.246]

Пользуясь уравнением (П1, 6), можно проанализировать оч влияние основных факторов процесса абсорбции на повышение нен коэффициента полезного действия абсорбционных колонн, применяемых для поглощения окислов азота. На основании полученных данных возможно определить соотношение между продолжительностью процесса окисления окиси азота и продолжительностью поглощения образовавшихся окислов азота. Для где колонн ситчатого типа с тарелками, имеющими указанные выше [c.159]

Как и при интерпретации влияния солей на водные растворы, основное внимание следует обращать на изменение свободной энергии системы при добавлении неполярных веществ к водным растворам интерпретация этого явления непосредственно с точки зрения структурной модели может оказаться ошибочной. Так, структурная модель дает приемлемое объяснение солюбилизации гидрофобных соединений под действием спиртов алкилзамещенных аминов и мочевин. Если одно растворенное вещество увеличивает структурированность раствора, можно было бы ожидать, что оно должно облегчать введение молекул другого подобного вещества. С другой стороны, структурирующая способность вещества совершенно необязательна для того, чтобы оно было в состоянии солюбилизировать гидрофобные соединения в воде. Уже отмечалось, что один из возможных механизмов денатурации белков и нуклеиновых кислот под действием мочевины заключается в стабилизации гидрофобных боковых цепей аминокислот и оснований нуклеиновых кислот при увеличении их контакта с растворителем, что проявляется в увеличении растворимости и уменьшении коэффициента активности этих групп в присутствии мочевины [31, 32, 35]. Спирты, ацетон и подобные им вещества разрушают гидрофобные связи и способствуют денатурации аналогичным образом. Однако мочевина, вероятно, не обладает структурирующим действием, по крайней мере в том смысле, как это понимается для неполярных молекул мочевина очень слабо влияет на большинство свойств воды и либо практически не изменяет структуру воды, либо, из данных по поглощению ультразвука, несколько ее разрушает [85]. Данные по энтальпии и теплоемкости растворов веществ с гидрофобными группами, а также исследования спектра ультразвуковой релаксации полиэтиленгликоля в воде и растворах мочевины указывают на то, что энергетически более благоприятное взаимодействие гидрофобных групп с мочевиной, чем с водой, связано с уменьшением структурированности воды вокруг гидрофобных групп [85, 86]. Таким образом, разрушение гидрофобных связей под действием мочевины или спирта нельзя объяснить одним и тем же механизмом с точки зрения структуры растворителя, хотя по свободной энергии эффекты соединений этих двух типов одинаковы. Возможно, что мочевина создает более благоприятное окружение для гидрофобных групп, находящихся в пустотах струк- [c.328]

Рассмотрим кратко влияние свойств полупроводника и электромагнитного излучения на перечисленные характеристики фотоэлектрохимического преобразователя энергии (см. также [49]). Связь между К,нг и шириной запрещенной зоны обсуждалась выше. Величина квантового выхода фототока, как следует из уравнения (2.2), определяется соотношением между коэффициентом оптического поглощения света а, толщиной обедненного слоя и диффузионной длиной неосновных носителей Первая из перечисленных величин зависит от типа оптических переходов в полупроводнике, вторая-от концентрации основных носителей [см. уравнения (1.16) и (1.17)], которая регулируется введенными в полупроводник донорными или акцепторными примесями, третья-от совершенства кристаллической структуры материала и концентрации в нем случайных примесей и дефектов, служащих центрами рекомбинации. [c.57]

Для светящейся части пламени, несмотря на некоторое снижение коэффициента ослабления лучистого потока сажистыми частицами, при увеличении влажности отходов суммарный коэффициент ослабления, обусловленный прежде всего влиянием водяных паров, растет, что вызывает соответствующее повышение силы поглощения потока и степени черноты светящейся части пламени для всех типов агрегатов. [c.100]

Другой тип взаимного влияния имеет место в том случае, когда пик от элемента Л, не используемый для восстановлен,и я данных, например /Ср-линия, попадает в область, выбранную для элемента В (рис. 8.15). В этом случае для определения интенсивности пика элемента А, оказывающего влияние на пик В, следует использовать число импульсов в пределах области аналитического пика элемента Л. Если аналитическая линия элемента Л и оказывающая влияние линия элемента А обе генерируются в результате ионизации одной и той же оболочки или подоболочки, их генерируемые интенсивности относятся как соответствующие относительные вероятности переходов (или статистические веса линий). Вероятность перехода ф есть интеисив-ность интересуемой линии I, деленная на сумму интенсивностей 2/ воех остальных линий серии, имеющих один и тот же край поглощения. На величины детектируемых интенсивностей оказывают влияние относительные коэффициенты поглощения и эф- [c.130]

Влияние растворителя. Тип растворителя — третий фактор, который сильно влияет на ИК-спектр и спектр КР веществ с Н-связью. На рис. 22 показано влияние растворителя на спектр М-метилацетамида. Из приведенных кривых видно, что относительное содержание мономерных и ассоциированных молекул в растворе зависит от окружения. Возмущающее действие растворителя сказывается даже при таких низких концентрациях, когда полимеров уже нет. Это видно из рис. 23, на котором представлены ИК-спектры в области 3600 см разбавленных растворов воды в разных растворителях. Сравнение со спектром раствора в СС14 (пунктирная кривая) показывает, что от природы растворителя зависят все спектральные характеристики полосы структура полосы и расположение ее компонент, частота, полуширина и интегральная инте1кивность (т. е. коэффициент поглощения) (см. также [247, 385]). [c.74]

Влияние доплеровского уширения на контур линии поглощения можно минимизировать или в значительной степени устранить методом двух пучков, в котором первоначально возбуждаются только атомы, находящиеся в определенном подмножестве доплеровской скорости [17, 18, 59—61]. Этот метод, применявшийся для разрешения сверхтонких компонент атомных линий, в частности, полезен при улучшении разрешения по длине волны в атомизаторах низкого давления типа разряда в полом катоде, так как доплеровское уширение является основным источником уширения линии при низком давлении. В данном методе, иногда называемом спектроскопией насыщения , используется сильный монохроматический пучок для попеременного насыщения атомной населенности в конкретном подмножестве доплеровских скоростей. Для определения изменений коэффициента поглощения среды, вызванных сильным переменным пучком, измеряют поглощение в слабом монохроматическом зондирующем пучке. Конечно, амплитуда изменения коэффициента поглощения пропорциональна концентрации в оптически тонкой среде. Мы примем, что столкновения, вызывающие изменение скоростей возбужденных атомов, а значит, и их перескоки из одного подмножества доплеровских скоростей в другое отсутствуют. Такие столкновения, уширяющие наблюдаемый контур спектральной линии, будут рассмотрены иозже. [c.174]

Лазерную обработку исходных и термообработанных сварных соединений стали 20ЮЧ со снятым усилением проводили в ГАНГе им. И.М. Губкина на непрерывном СОг-лазере АГН-702. Для повышения коэффициента поглощения лазерного излучения область обработки покрывали черной гуашью. Обработку осуществляли при плотности мощностью 45,8 МВт/м , диаметре пятна 5 мм и скоростях перемещения 0,4 — 0,7 м/мин. Перемещением обрабатываемых заготовок в плоскости, перпендикулярной к лазерному лучу, с разными скоростями при соответствующей фокусировке луча формировали зоны лазерного воздействия в виде полос различной глубины, которыми последовательно с разными коэффициентами перекрытия (Кцер) обрабатывали поверхность шва и зоны термического влияния (з.т.в.). Сопротивление СР определяли испытаниями МР 1...210 с образцов типа [c.331]

Если в последнем соотношении С = 1 мол/л, /=1 см, то А = г, т. е. молярный коэффициент погашения представляет собой оптическую плотность 1 М раствора, помещенного в кювету длиной оптического пути 1 см. Для большинства окрашенных соединений измерение Л = е не представляется возможным, так как оптические плотности 1 М растворов слишком высоки. По этой причине при определении е, моль- см- по формуле г = А1С1 значение С<1 М. Обычно вычисляют значение эффективного молярного коэффициента погашения, так как для нахождения истинного значения е необходимо соблюдение ряда условий, трудно выполнимых на практике (строгая монохроматичность света, поглощение одного типа частиц известной концентрации, отсутствие влияния посторонних веществ и ионной силы раствора). [c.34]

Ослабление суммарного отражения для чистой воды и ряда соединений в водных растворах описано Катлафским и Келлером [133]. Мелоун и Флоурной [164] исследовали водно-спиртовые смеси. В работе Лоу и Янга [156] приведены данные о влиянии некоторых натриевых солей на полосу поглощения воды около 3500 см" , полученные ими при анализе спектров отражения, зарегистрированных на Фурье-спектрометре. Использование этого спектрометра позволило измерять спектры поглощения систем с более низким содержанием воды, чем возможно в случае приборов обычного типа. Наличие приборов, допускающих Фурье-преобразование спектров, сильно расширяет возможности ИК-спектроскопии, поскольку для этих приборов характерна очень большая ширина спектрального интервала, высокий коэффициент чувствительности и высокая степень разрешения, что играет важную роль при анализе разнообразных неорганических и органи- [c.391]

Коэффициенты экстинкции молекул часто сильно изменяются в результате адсорбции. Этот эффект, не говоря о любых других наблюдениях спектральных сдвигов, представляется весьма важным для интерпретации спектральных данных с каталитической точки зрения, так как появление таких изменений делает опасными и ненадежными попытки каким-либо путем оценить степень заполнения поверхности катализатора на основании наблюдаемых оптических плотностей полос поглощения адсорбированных молекул. Эти изменения не могут быть просто связаны с различиями в полярности, поскольку неизвестны соответствующие изменения в системах с растворителем. Изменение коэффициента экстинкции, пожалуй, может быть результатом специфических ориентаций молекул и их электронных векторов по отношению к электронному вектору полярной поверхности. Этот тип оптической анизотропии может приводить или к усилению, или к ослаблению интенсивности поглощения в зависимости от того, адсорбирована ли молекула так, что ее электронный вектор параллелен или перпендикулярен электростатическому полю поверхности. Хотя имеется очень мало количественных данных относительно влияния поля поверхности на интенсивность полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, некоторые авторы обсуждали такие эффекты для инфракрасной области [3—5]. Как симбатные, так и антибат-ные изменения коэффициента экстинкции в зависимости от степени заполнения поверхности (0) наблюдались в инфракрасной и ультрафиолетовой областях. Коэффициент экстинкции для хемосорбированного на окиси меди этилена увеличивается с заполнением, тогда как на окиси никеля он падает, показывая, что направление изменения зависит не только от адсорбата, но и от природы адсорбента [6]. Когда с адсорбированными молекулами связано несколько полос поглощения, эти полосы могут по-разному изменяться с заполнением поверхности. Для ароматического соединения, адсорбированного так, что его плоскость параллельна плоскости поверхности, силовое поле, нормальное к поверхности, может увеличивать интенсивность плоских колебаний, в то время как интенсивность неплоских колебаний будет уменьшаться [7] в результате нелинейного изменения относительных интенсивностей с заполнением. Нелинейное изменение относительных интенсивностей полос поглощения связей С—О и С—Н кетонов, адсорбированных на монтмориллоните [5], и связей N—И и С—И аминов, адсорбированных на пористом стекле [8], было интерпретировано на [c.11]

Очевидно, в растворе существует некоторое взаимное влияние НАДФС и ДНДФС, которое приводит к изменению интенсивности поглощения этих соединений. Такое влияние вполне объяснимо, если учитывать, что они содержат полярные группы МНг и N02, между которыми возможно взаимодействие с образованием водородных связей. Для нахождения более правильных коэффициентов Аь Аг, Аз и А4 было взято пять искусственных смесей и получено на их основе 5 уравнений типа (7) [c.153]

При обсуждении электронных спектров поглощения органических молекул обычно различают пять типов орбиталей и электронов, находящихся на них [18]. В порядке увеличения энергии это связывающая о (сг)-, связывающая я (я)-, несвязывающая (п)-, разрыхляющая я (я )- и разрыхляющая а (а )-орбитали. Полосы, соответствующие переходам п- л, обычно лежат в области более длинных волн, чем соответствующие переходам В комплексах с преимущественно электростатическим характером связи ион металла будет влиять на спектр примерно так же, как и протонизация лиганда. Влияние будет заключаться в сдвигах, которые обычно малы и которые могут быть направлены в область более коротких или более длинных длин волн. Изменения формы кривой или максимальных коэффициентов светопоглощения если и будут, то незначительными. В случае гетеро- [c.175]

Если в растворе присутствует в-глюкоза или в-фруктоза, которые дают коричневое или красновато-коричневое окрашивание с орсином, их влияние мо кно исключить, проводя дихроматические измерения при 670 ммк и несколько ниже 600 Л1М,к. При длине волны 600 ммк соответствующие гексозы имеют те же коэффициенты экстинкции, что и при 670 ммк. Четыре альдопептозы в этой цветной реакции имеют почти одинаковые коэффициенты экстинкции, а коэффициенты экстинкции пуриновых рибонуклеотидов и свободной пентозы идентичны. Однако скорость появления окраски для в-рибозо-5-фосфата много выше, чем для свободной в-рибозы или в-рибозо-З-фосфата, что можно использовать для дифференциации и количественного определения двух типов в-рибо-зофосфатов [5]. Пиримидиновые рибонуклеотиды не вступают в эту реакцию, за исключением тех случаев, когда ниримидины до введения в реакцию подвергаются бромировапию и продолжительному кислотному гидролизу при 105° [61. Кетопентозы дают зеленую окраску с максимумом поглощения при 670 ммк. [c.28]

С другой стороны, именно циклическая связь сильнее, чем какая-либо другая черта конституции, влияет и на физические свойства, и на химическую природу вещества. Так, она оказывает резкое влияние на удельный вес и, следовательно, на молекулярный объем (кажущийся объемом частицы) соединения, на скорость прохождения через него световых и электрических волн (коэффициент преломления и диэлектрическая константа), а затем и на истинный объем частицы, далее на величину магнитного вращения плоскости поляризации, на способность к избирательному поглощению лучей света, на степень устойчивости химических соединений, на их электрохимическую природу и способность вступать в соединение с другими телами, на появление своеобразных форм (геометрической) изомерии и пр. Во всех этих особенностях циклической связи больше всего обращает на себя внимание то обстоятельство, что столь разнообразные свойства и признаки проявляются в соединениях, построенных из одних и тех же элементов, нередко в одинаковых стехиометрических отношениях. Можно сказать, что основной принцип изомерии (различие в свойствах при одинаковом материале) получает здесь особенно яркое и многостороннее выражение. Специально относительно гидроароматцческих и вообще полиметиленовых соединений к сказанному следует еще добавить, что вещества, относящиеся к этой последней категории, представляют несомненный интерес еще и потому, что изучение их особенно подчеркивает и оттеняет своеобразный, так называемый ароматичный характер дериватов бензола и его аналогов. Благодаря классическим исследованиям Байера [1] мы знаем, что тот загадочный способ комбинации атомов, который мы имеем в ароматических соединениях, сразу теряется при частичном даже гидрировании их и переходе к полиме-тиленовому типу. Сопоставление полиметиленовых соединений с ароматическими и их взаимные переходы скорее всего могут привести нас к разгадке бензольной проблемы. Как известно, многое в этом отношении уже сделано остальное составит предмет будущих исследований. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология