Муравьиный аллилового спирта

На практике при жидкофазном окислении пропилена в неметаллических реакторах параллельно с 1 т окиси пропилена образуется 1100—1900 кг побочных продуктов (муравьиная и уксусная кислоты, ацетон, изопропиловый спирт, акролеин, аллиловый спирт, ацетальдегид, метилформиат, пропиленгликоль и его эфиры). [c.198]

Прежде аллиловый спирт не имел промышленного значения, поскольку -он мог быть получен только нерентабельным методом, который состоял в нагревании до 200° глицерина с муравьиной или щавелевой кислотой в присутствии следов минеральной кислоты [c.176]

Аллиловый спирт находится в подсмольной воде, получающейся при сухой перегонке дерева. Он может быть получен нагреванием глицерина с муравьиной или щавелевой кислотой. При этом промежуточно образуется сложный эфир, который при нагревании разлагается с выделением углекислого газа [c.166]

К соединенной фракции дистиллята, отогнанного в интервале 195— 260°, добавляют углекислый калий для высаливания аллилового спирта и нейтрализации примеси небольших количеств муравьиной кислоты, [c.712]

На примеси ацетона, муравьиной кислоты, фор-мальдегид.а, аллилового спирта [c.114]

Все три дестиллата, собранные при температуре реакционной смеси 195—260°, обрабатывают поташом, чтобы высолить аллило-вый спирт и нейтрализовать небольшое количество муравьиной кислоты, содержащейся в них. Отслоившийся аллиловый спирт перегоняют, собирая фракцию, кипящую до 103°, а если перегонка ведется с хорошим дефлегматором, то — до 98°. Таким образом получают 845 г водного аллилового спирта, который по титрованию бромом (примечание 4) содержит 68—70% чистого вещества, что соответствует 570—590 г безводного аллилового спирта (45—47% теоретич. примечание 5). [c.26]

Дестиллат, отгоняющийся до того как реакционная смесь нагреется до 195°, содержит значительное количество муравьиной кислоты, которую, несомненно, имеет смысл выделять, если аллиловый спирт получают в большом масштабе. [c.27]

Очень много труда было затрачено на разработку метода получения аллилового спирта из глицерина и щавелевой кислоты. Тем не менее результаты не были удовлетворительными, а потому описывать их здесь нет надобности. Следует, однако, отметить, что при применении щавелевой кислоты вместо муравьиной реакция протекает значительно медленнее и далеко не так гладко. Процесс требует непрестанного внимательного наблюдения, так как реакционная смесь часто очень сильно вспенивается, в особенности во время нагревания и отгонки после прибавления второй порции щавелевой кислоты. Другим недостатком метода, основанного на применении щавелевой кислоты, является образование больших количеств акролеина. Выход аллилового спирта по этому способу составляет обычно не более 20—30% теоретич., в то время как применяя муравьиную кислоту легко получить 45—47%. Для получения аллилового спирта в вышеуказанных количествах [c.27]

Были также поставлены опыты с 90%-ной муравьиной кислотой в этом случае выход аллилового спирта составил 50—54%,. [c.28]

Существуют два метода получения аллилового спирта, имеющие практическое значение действие на глицерин муравьиной или щавелевой кислоты. Изучены были оба метода, причем было показано, что метод с применением муравьиной кислоты обладает рядом преимуществ. Можно достигнуть лучшего выхода если фракции, полученные согласно приведенным здесь указаниям, подвергнуть повторной обработке. Однако при проверке было найдено, что такое улучшение выхода не превышает 2%. [c.28]

В описанных здесь синтезах можно применять и более разбавленную бромистоводородную кислоту, но тогда необходимо соответственно увеличить количество серной кислоты. Можно также применять и водные растворы спиртов, но и в этом случае следует увеличить количество серной кислоты. При получении аллил-бромида применялся аллиловый спирт, полученный дегидратацией глицерина муравьиной кислотой (стр. 25) после однократного высаливания поташом. [c.114]

Аллиловый спирт (пропен-2-ол) представляет собой жидкость с резким запахом. Раньше этот непредельный спирт получали нагреванием глицерина с щавелевой или муравьиной кислотой [c.321]

Этанол -[ - вода (мин.), вода 4- гидразин (макс.), вода-[-муравьиная кислота (макс.), вода- -аллиловый спирт (мин.), [c.42]

В промышленных масштабах глицерин получают при полной гидратации аллилового спирта либо через а-монохлоргидрин глицерина с последующим гидролизом, либо окислением перекисью водорода в присутствии муравьиной кислоты. [c.419]

При действии на глицерин щавелевой кислоты НООС—СООН может образоваться, в зависимости от условий опыта, муравьиная кислота или аллиловый спирт. Если безводную щавелевую кислоту нагревать с избытком глицерина до 150°, то образуется двузаме-щенный щавелево-глицериновый эфир [c.428]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Боковую трубку колбы-приемника присоединяют к поглотительной склянке с концентрированным раствором едкого натра (для поглощения акролеина, который иногда может образоваться при проведении этой реакции). Прибор устанавливают в вытяжном шкафу. К реакционной смеси добавляют несколько кусочков пористой глины и быстро нагревают колбу на пламени- горелки до 195°, причем отгоняется небольшое количество предгона (при медленном нагревании происходит осмоление вещества и образование значительного количества акролеина, что сильно снижает выход аллилового спирта). Предгон -содержит значительное количество муравьиной кислоты. Нагревание и отгонку дистилЛйта продолжают до достижения температуры 260 , когда начинается ра-зложение вещества с выделением белого дыма. Основная реакция проходит при температуре 225—235°. Дистиллят, отгоняющийся в температурном интервале 195— 260° (около 75 мл), собирают отдельно. Затем реакционную массу охлаждают до температуры 100—125°, добавляют к ней еще 50 г муравьиной кислоты и снова нагревают при температуре 195—260° собирают 50 мл дистиллята. Эту операцию повторяют в третий раз, вновь добавляя 50 мл муравьиной кислоты, и собирают около 35 мл дистиллята, отгоняющегося в температурном интервале 195—260°. При этом глицерин используется полностью, и дальнейшее добавление муравьиной кислоты излишне. [c.712]

В 5-литровую круглодонную колбу помещают 2 кг (1587 мл, 21,7 мол.) глицерина и 700 г (585 мл, 12,9 мол.) технической 85%-ной муравьиной кислоты (примечание 1). Кдлбу соединяют с нисходя щим холодильником и снабжают термометром, шарик которого должен быть погружен в реакционную массу. В качестве приемника удобно взять колбу Вюрца, которую герметически присоединяют к нижнему Концу холодильника. Отводную трубку приемника соединяют с промывной склянкой, наполненной крепким раствором едкого натра для поглощения выделяющегося акролеина. В перегонную Колбу бросают несколько,кусочков глиняной тарелки для равномерного кипения и затем быстро нагревают смесь на большой кольцевой горелке (примечание 2). Отгонка должна начаться не позже, чем через 15 мин., а через 30—45 мин. смесь должна быть нагрета до 195°. При медленном нагревании происходит осмоление и образуется большое количество акролеина, благодаря чему заметно понижается выход аллилового спирта. Дестиллат начинают собирать с того момента, когда температура реакционной смеси достигает 195° (примечание 3). Нагревание и отгонку продолжают до тех пор, пока температура не достигнет 260°, причем главная масса дестиллата переходит при 225—235°. При 260° в колбе появляется белый пар, вследствие начинающегося разложения, и тогда нагревание прекращают. Объем дестиллата, собранного между 195 и 260°, составляет около 750 мл. Для всей операции требуется приблизительно 4 часа. [c.25]

Взаимодействие аллилового спирта с перекисью водорода i Смеси с муравьиной кислотой идет через обраг ование мопофор мията глицерина [c.596]

В сборнике Organi Syntheses [5, стр. 15] описана методика получения аллилового спирта из пропантриола-1,2,3 и муравьиной кислоты. Было получено 845г (45—47% теоретического количества) 68—70%-ного аллилового спирта. Удалось получить 98—99%-ный препарат кипячением спирта с обратным холодильником над прокаленным поташом, время от времени заменяя порции поташа, до тех пор, пока он не перестанет оказывать осушающего действия. Описан также азеотропный способ получения безводного препарата. (См. также работу Коффи и Уорда [428].) [c.334]

Синтез из фенолов и аллиловых спиртов. Аллиловые спирты [8] с муравьиной кислотой (к последней можно добавить хлористый цинк) в одном из уже названных растворителей или в декалине [13] аллилируют фенолы в ядро без перегруппировки вслед за этим происходит замыкание цикла (VIII-X). [c.301]

Другой метод получения тиохромана заключается в восстановлении тиохро-манонов-4 по способу Клемменсена [2]. Вследствие доступности тиохрома-нонов этот способ, несомненно, является лучшим. Цикл тиохромана образуется также при конденсации замещенного аллилового спирта с диметил-тиогидрохиноном в присутствии муравьиной кислоты [3]. [c.405]

В этом опыте 0,1 г твердого или 0,2 мл жидкого исследуемого соединения смешивают с 2 мл четыреххлористого углерода. К этой смеси при перемешивании прибавляют по каплям 5%-ный раствор брсма в четыреххлористом углероде до тех пор, пока не перестанет исчезать окраска брома. Проведите эту реакцию с пентеном-2, гексаиом, бензолом, фенолом, муравьиной кислотой, бензальдегидом, этанолом, аллиловым спиртом, ацетофеноном и анилином. [c.217]

Получение глицерина из аллилового спирта, перекиси водорода и муравьиной кислоты [192 ] состоит из гидролиза и одновременной этерификации аллилового спирта перекисью водорода и муравьиной кислотой с образованием моноформиата глицерина по реакции [c.421]

Масс-спектрометр нашел применение в химии аминокислот и пептидов [73], диагностике работы легких [363], исследованиях липидов [433], измерениях давления газа в крови [468]. Исследовались неконденсируемые продукты фотохимического разложения ацетона в водном растворе аллилового спирта при 2537 A [496]. Ропп, Мелтон и Рудольф [422] изучали фотохимические реакции между муравьиной кислотой и хлором. Масс-спектрометр использовался в качестве детектора для газовой хроматографии [318], а также для определения ряда аминокислот [56]. Трент и Миллер [485] анализировали алифатические кислоты высокого молекулярного веса, а также их метиловые эфиры. Злотовский и Винкель [529] исследовали химические процессы, [c.655]

Муравьиная кислота и часть воды отгоняются, и процесс возобновляется. Таким образом, небольшие количества глицерина способствуют превращению в муравьиную кислоту значительных количеств щавелевой кислоты. Одновременно образуются некоторые побочные продукты реакции, в частности аллиловый спирт СН2=СНСНзОН (темп. кип. 97 °С). [c.146]

Рассматривая пиролиз сложных эфиров, следует упомянуть, что формиаты способны к иному превращению. Так, классический синтез аллилового спирта из глицерина и муравьиной кислоты протекает через стадию образования моноформиата, разлагающегося с отщеплением воды и двуокиси углерода (СОП, 1, 25 выход 47%) [c.593]

Аллиловые эфиры имеют дополнительную двойную связь, которая может принимать участие в реакции аллилформиаты разлагаются по еновому механизму схема (313) с миграцией двойной связи. Образование аллилового спирта при пиролизе глицерина и муравьиной кислоты протекает через аналогичное расщепление образующегося моноформиата глицерина схема (314) . [c.362]

Аллиловый спирт изготовляется в большом количестве при нагревании глицерина со щавелевой кислотой (или муравьиной кислотой). Глицерин имеет столь высокую температуру кипения, что при нагревании отщепивщиеся по ходу реакции молекулы воды испаряются реакция сдвигается в сторону образования нейтрального сложного эфира глицерина и щавелевой кислоты. Последний при дальнейщем нагревании расщепляется на аллиловый спирт и углекислый газ [c.197]

Простейший непредельный альдегид акролеин (пропеналь) стал важным исходным техническим продуктом при синтезе аллилового спирта (стр. 133), глицерина (стр. 139), акрилонитрила (стр. 172). Осуществлены простые промышленные методы его получения 1) газофазным каталитическим окислением пропилена кислородом воздуха и 2) альдольной конденсацией муравьиного и уксусного альдегидов (выходы равны 75%) [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология