Акролеин поглощение

Следы карбонильных соединений нередко удается определять спектроскопически, а именно по поглощению в ультрафиолетовой области, особенно если двойная связь карбонильной группы находится в сопряжении с двойной углерод-углеродной связью, как, например, в акролеине или кротоновом альдегиде. Для определения следов альдегидов можно также воспользоваться полярографией. Особенно легко поддаются определению следы карбонильных соединений колориметрическими методами, так как они вступают в количественно протекающие реакции с образованием окрашенных продуктов, причем эти реакции оказываются весьма специфичными для карбонильных соединений. Наиболее широко используемыми для этой цели реакциями являются образование 2,4-ди-нитрофенилгидразонов и реакция Шиффа. [c.122]

В ИК-спектрах пропилена и акролеина, адсорбированных на молибдате висмута, нанесенном на силикагель, имеются полосы поглощения, относящиеся к поверхностным ОН-группам, к группам С = 0 и СНг [153]. [c.58]

Авторы работы [206] исследовали спектры ацетонитрила, пропилена, двуокиси углерода и акролеина, адсорбированных на натриевых формах цеолитов А, X, Y, предварительно прогретых в вакууме при 250° С. Используя метод КР-спектроскопии, можно проводить съемку спектров во всех интересующих областях, тогда как ИК-спектры охватывают лишь область до 1200 см . Типичный КР-спектр пропилена, адсорбированного на цеолите NaX, показан на рис. 3-89. Спектры адсорбированного пропилена по характеру аналогичны спектрам жидкого пропилена. Следовательно, на этом цеолите пропилен адсорбируется только физически. Пропилен довольно сильно удерживается в полостях цеолита, поскольку вакуумирование не меняет спектральной картины. Сопоставление спектров пропилена в адсорбированном и жидком состоянии выявляет некоторые различия в положениях полос поглощения. Вероятно, это связано с взаимодействием между электронной системой ненасыщенных связей и катионами цеолита. [c.327]

Для систем с внутримолекулярной ВС также справедливо правило о соответствии значений сдвига полос поглощения и изменения энергии ВС при электронном возбуждении. Неэмпирический расчет [12] двух изомерных структур молекулы Р-гидрокси-акролеина показал, что в структуре, стабилизированной в основном состоянии внутримолекулярной ВС (0,51 эв), энергия п [c.36]

При полимеризации акролеина в присутствии различных инициаторов (и без них) при 20—60° Шульц [852] получил полиакролеин с выходом 16—38%. Инфракрасные спектры полиакролеинов содержат полосу поглощения между 9 и 11 мк, характерную для эфирной связи. Свойства полимеров, полученных в присутствии инициаторов и без них, существенно различны. [c.373]

Глицерин весьма гигроскопичен, при поглощении воды резко снижаются температуры кипения и вспышки так, чистый глицерин кипит при 290 °С, при содержании 1 % воды температура кипения составляет 240 °С, а при содержании 2%— 210 °С. При длительном нагревании даже до сравнительно невысоких температур (100—150 °С) глицерин разлагается с образованием легковоспламеняющихся веществ, понижающих температуру его вспышки на несколько десятков градусов. Кроме того, образующийся при термическом разложении глицерина акролеин сильно раздражает слизистые оболочки. При нагревании выше 200°С глицерин разлагается весьма интенсивно многие загрязнения катализируют его окисление и термическое разложение. [c.69]

На рис. 90 приведены электронные спектры поглощения молекул акролеина и кротонового альдегида [29], на которых отчетливо видна полоса, относящаяся к п- л -переходу. Этот переход четко проявляется в спектрах окрашенных ароматических хинонов [24, 30]. Например, для спектра /г-бензохинона [24] характерно наличие сла- [c.211]

Р н с. 90. УФ-Спектры поглощения акролеина и кротонового альдегида [29]. /—СН2=СН—сн=о 2—сн -сн=сн—сн=о. [c.212]

Определение в воздухе. Поглощение спиртом. Спиртовые растворы С. дают с 1% раствором ванилина и конц. H I розовую или фиолетовую окраску при малых количествах С. в воздухе — нагревание на водяной бане. Колориметрия через 30 мин. с полученными в тех же условиях окрасками стандартных растворов. Присутствие в воздухе паров бензола, бензина, акролеина и СО не мешает определению (метод имеет ряд неточностей). В отсутствие паров других органических веществ в воздухе концентрации С. можно определять поглощением силикагелем или активированным углем. [c.521]

Боковую трубку колбы-приемника присоединяют к поглотительной склянке с концентрированным раствором едкого натра (для поглощения акролеина, который иногда может образоваться при проведении этой реакции). Прибор устанавливают в вытяжном шкафу. К реакционной смеси добавляют несколько кусочков пористой глины и быстро нагревают колбу на пламени- горелки до 195°, причем отгоняется небольшое количество предгона (при медленном нагревании происходит осмоление вещества и образование значительного количества акролеина, что сильно снижает выход аллилового спирта). Предгон -содержит значительное количество муравьиной кислоты. Нагревание и отгонку дистилЛйта продолжают до достижения температуры 260 , когда начинается ра-зложение вещества с выделением белого дыма. Основная реакция проходит при температуре 225—235°. Дистиллят, отгоняющийся в температурном интервале 195— 260° (около 75 мл), собирают отдельно. Затем реакционную массу охлаждают до температуры 100—125°, добавляют к ней еще 50 г муравьиной кислоты и снова нагревают при температуре 195—260° собирают 50 мл дистиллята. Эту операцию повторяют в третий раз, вновь добавляя 50 мл муравьиной кислоты, и собирают около 35 мл дистиллята, отгоняющегося в температурном интервале 195—260°. При этом глицерин используется полностью, и дальнейшее добавление муравьиной кислоты излишне. [c.712]

В 5-литровую круглодонную колбу помещают 2 кг (1587 мл, 21,7 мол.) глицерина и 700 г (585 мл, 12,9 мол.) технической 85%-ной муравьиной кислоты (примечание 1). Кдлбу соединяют с нисходя щим холодильником и снабжают термометром, шарик которого должен быть погружен в реакционную массу. В качестве приемника удобно взять колбу Вюрца, которую герметически присоединяют к нижнему Концу холодильника. Отводную трубку приемника соединяют с промывной склянкой, наполненной крепким раствором едкого натра для поглощения выделяющегося акролеина. В перегонную Колбу бросают несколько,кусочков глиняной тарелки для равномерного кипения и затем быстро нагревают смесь на большой кольцевой горелке (примечание 2). Отгонка должна начаться не позже, чем через 15 мин., а через 30—45 мин. смесь должна быть нагрета до 195°. При медленном нагревании происходит осмоление и образуется большое количество акролеина, благодаря чему заметно понижается выход аллилового спирта. Дестиллат начинают собирать с того момента, когда температура реакционной смеси достигает 195° (примечание 3). Нагревание и отгонку продолжают до тех пор, пока температура не достигнет 260°, причем главная масса дестиллата переходит при 225—235°. При 260° в колбе появляется белый пар, вследствие начинающегося разложения, и тогда нагревание прекращают. Объем дестиллата, собранного между 195 и 260°, составляет около 750 мл. Для всей операции требуется приблизительно 4 часа. [c.25]

Во вращающийся автоклав емкостью 610 мл помещают 80 г (0,65 моля) свежеперегнанного фурил акролеин а [2], 200 мл этанола, насыщенного аммиаком, 8 г скелетного никелевого катализатора (никель Ренея [3] или никель Урусибара [4]). Начальное давление водорода 120-—<130 атм, температура 70— 80°. Реакция заканчивается через 6—8 часов по поглощении рассчитанного количества водорода (1,3 моля, 30 литров, [c.39]

Например, 1,3-пентадиен, содержащий две сопряженные двойные связи, имеет интенсивную полосу поглощения при 225 нм, соответствующую электронному п —> 71 -переходу (рис. 12.4). В молекуле акролеина, содержащей одну двойную связь, сопряженную с карбонильной группой С=0, возможны два типа электронных переходов п—> л и п п. Поэтому в УФ-спектре акролеина помимо полосы поглощения высокой интенсивности (л л, , о., 203нм, е , 10 ООО) имеется полоса поглощения малой интенсивности [c.520]

В ИК-спектре лропилена на окиси меди присутствуют все указанные выше характерные полосы поглощения. Десорбция при 100°С приводит к исчезновению полосы 1680 см , относящейся к колебанию С = 0-связи [134, 135]. Возможно, что это связано с образованием акролеина, десорбирующегося при указанной температуре. При нагревании до 200 °С исчезают полосы 1440 и. 1580 см 1, характеризующие С = С-связь в л-аллильном или в с-комплексе. Это показывает, что обратимыми формами адсорбции являются либо пропилен, адсорбируемый с образованием а-связи, либо я- или а-аллильный комплекс. Полосы поглощения, исчезающие при нагревании выше 300 °С, относятся к колебаниям следующих групп [c.57]

На основе сопоставления рассчитанных сдвигов полос поглощения с экспериментальными можно сделать определенные выводы о возможности существования комплексов состава 1 2, Так, в работе [15] сделан вывод о невозможности гидратирования атома кислорода кетогруппы двумя молекулами воды, поскольку рассчитанный коротковолновый сдвиг п->п -полосы ацетона в комплексе состава 1 2 значительно превышает экспериментальное значение (см. табл. 4). Правдоподобность такого вывода далеко не бесспорна, поскольку в [19] на основе интерпретации экспериментального ИК-спектра ацетона в растворе метанола получено заключение о возможности формирования одним атомом кислорода ацетона двух ВС с двумя молекулами метанола. Вывод о возможности гидратирования атома кислорода тракс-акролеина двумя молекулами воды сделан в [2], поскольку рассчитанный сдвиг п я -полосы в комплексе состава 1 2, равный 0,25 эв, лучше совпадает с измеренным сдвигом соответствующей полосы кротональдегида в растворе воды (—0,28 эв). Возможность образования двух ВС молекулами, которые имеют два координационных центра, утверждается в [20] на основе экспериментального изучения сдвигов полосы фосфоресценции пиразина в растворе этанола. При увеличении концентрации воды в этом растворе наблюдалось скачкообразное изменение величины сдвига полосы фосфоресценции (и полосы возбуждения фосфоресценции) пиразина, интерпретированное как результат последовательного замещения в комплексе пирасин— этанол состава 1 2 сначала одной, а потом и другой молекулы эчаиола на молекулы воды. [c.37]

Все катализаторы готовились смешением концентрированных растворов аммонийных солей ванадиевой, молибденовой или вольфрамовой кислот с фосфатом аммония или с азотнокислым висмутом. Смеси растворов с осадками выпаривались, подсушивались при 100—120°, гранулировались и прокаливались при 600°. Катализатор, содержащий окислы меди и висмута, получался разложением смеси азотнокислых солей этих металлов, а состоящий из окислов меди и фосфора — разложением смеси азотнокислой меди и фосфата аммония. Поверхность катализаторов определялась методом БЭТ по низкотемпературной адсорбции криптона. Каталитическая активность измерялась в динамической установке при атмосферном давлении в изотермических условиях. Перепад температуры по слою контакта не превышал 5°. Катализаторы обрабатывались реакционной смесью, содержащей 30 об. % пропилена, 10 об. % кислорода и 60 об. % азота при 400— 450° до достижения стационарной активности. Анализ газов на СОг и СО производился непрерывно в процессе реакции автоматическими газоанализаторами инфракрасного поглощения типа ГИП-5. Концентрация акролеина в водной среде определялась бромидброматным, а сумма альдегидов — гидроксиламиновым методами. Количество кислоты в растворе определялось ацидометр ическим объемным методом. [c.211]

Любое органическое соединение поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой областях. На современных спектрометрах вполне возможно измерение спектров поглощения, начиная с 190 нм. При измерениях, обычно проводимых в растворе, наблюдаются полосы поглощения. Так, например, 1-метил-бутадиен-1,3 в растворе в гептане дает интенсивную полосу,, максимум поглощения которой лежит выше 190 нм раствор акролеина в гевсане дает в УФ-спектре две полосы поглощения,, молярные коэффициенты экстинкции которых различаются на [c.124]

Из ациклических или циклических хромофоров можно получить другие хромофоры, либо замещая одну или несколько метиповых групп подходящими гетероатомами (например, вводя азагруппу —Н=), либо обменивая атомы водорода иа соответствующие заместители.. До тех пор пока яя -перехо-ды не связаны со значительными изменениями в распределении зарядов в молекуле (как, например, в случае полиметинов), различие в положении полос поглощения в УФ-спектрах этих соединений невелико характер этих сдвигов, можно довольно легко предсказать. Так, например, акролеин, как и бутадиен, поглощает в коротковолновой части УФ-спектра спектр поглощения пиридина почти идентичен УФ-спектру бензола [c.129]

В электронных спектрах альдегидов и кетонов наблюдается слабая полоса поглощения, которая отличается от полосы поглощения соответствующих углеводородов (рис. 88). Например, формальдегид (/) имеет максимум поглощения при 2900 А. Расчет методом МО предсказывает, что я я -переход в формальдегиде должен происходить при меньшей длине волны, чем такой же переход в этилене (II). Действительно, спектр формальдегида содержит интенсивную полосу поглощения при 1560 А [23], тогда как соответствующая полоса в спектре этилена имеет максимум при 1625 А. Аналогичным образом в спектрах акролеина (III) и бензальдеги- [c.209]

Колориметрическое определение а-, р-ненасыщенных карбонильных соединений [26]. ж-Фенилендиамин дает с карбонильными соединениями, имеющими двойную связь в а-, р-положении, окрашенные производные. Интенсивность окраски, измеряемой по поглощению при 420 нм, служит показателем содержания карбонильного соединения. Чтобы получить стойкое окрашивание, реакцию ведут в присутствии щавелевой кислоты. Дают окраску с л -фенилендиамином акролеин, окись мезитила, изофорон, куминовый альдегид, ванилин, коричный альдегид [26], но основное значение метод имеет для определения малых количеств цитраля в лимонном и апельсиноволм маслах [27, 28]. [c.206]

В условиях анализа не отмечены потери иода вследствие летучести или поглощения олефинами, что делает возможным определение пероксидного кислорода в присутствии непредельных соединений (олефинов, дик-логексена, изопрена, акролеина, сорбиновой кислоты) [153. Метод был применен для анализа гидропероксидов, пероксидов ацилов, перэфиров, пероксидных соединений из кетонов в различных растворителях (ароматических углеводородах, спиртах, простых и сложных эфирах, хлорированных углеводородах, ацетоне). Пероксиды алкилов и аралкилов (трет-бутила, кумила) не определяются в условиях анализа. " [c.40]

Акролеин СНгСН—СНО. Молекула акролеина, как и все другие молекулы этого типа, имеет постоянный дипольный момент, а следовательно, и микроволновой спектр поглощения, который изучали неоднократно [49, 50]. Величина дефекта инерции показывает, что молекула плоская. Экспериментальное определение моментов инерции различных изотопозамещенных акролеина дает возможность найти прецизионные значения структурных параметров молекулы (так называемая г -структура ) [50]. Связи С = С и С = 0 имеют" транс-расположение по отношению к ординарной связи С—С (табл. 2). [c.343]

Чем дисперснее капли воды, распыляемой форсунками, тем интенсивнее идет поглощение ею акролеина, содержащегося в воз-дущном потоке. Однако, как показали проведенные исследования и анализы на содержание акролеина в воздухе, прошедщем через [c.410]

При изучении спектра сополимера акролеина с акрилонитрилолг [1505] выяснили, что при уменьшении содержания акролеина интенсивность полосы поглошения карбонильной группы, вопреки ожиданиям, вначале сильно увеличивается и лишь при концентри цни акролеина ниже 20% (мол.) начинает снижаться до нуля. Biii-ло высказано мнение, что подобное явление связано с циклизацией соседних альдегидных групп, в результате чего в поглощение при 1724 см вносят вклад лишь изолированные акролеиновые звенья. Относительная концентрация изолированных звеньев возрастает при увеличении содержания сомономера. [c.161]

Адсорбция пропилена на оксиде иттрия не приводит к образованию новых полос поглощения, однако при ииследующсм напуске кислорода (рис. 1, 5) пояелялс.я ряд полос поглощения 3680 см" , которую можно отнести к валентным колебаниям гидроксидных групп, 1595 и 1330 см" , принадлежащих антисимметричным и симметричным валентным колебаниям связей С—О в карбоксилатных группах, 1640 и 1565 см , которые, учитывая данные каталитических исследований [9], можно приписать валентным колебаниям двойных С = 0 и С=С сопряженных связей в акролеине. После прогрева образца в вакууме до 473 К акролеин либо десорбировался с поверхности оксида, либо превращался, давая поверхностные карбонатно-карбоксилат-ные группы (рис. I, 6). [c.94]

На рис. 6-1 приведены хорошо разрешенные спектры поглощения, полученные Герцбергом и Рамсеем [10] непосредственно после импульсного фотолиза ацетальдегида и дейтероацетальдегида при давлении паров 50—100 мм рт. ст. Импульсный фотолиз глиоксаля, формальдегида, пропионового альдегида, акролеина, метилформиата и этилформиата дает подобные же системы полос, если в спектре лампы значительную долю составляет ультрафиолет. Детальный анализ вращательной и колебательной структуры полос показывает, что спектры принадлежат простым трехатомным соединениям — формильным радикалам НСО или ВСО. Данные Герцберга и Рамсея показывают, что радикал НСО в низшем состоянии (М ") изогнут угол НСО равен 119°30 1°30, длины связей С — Н 1,8 0,02 А С — О 1,20 0,01 А. В возбужденном состоянии ( 2+) радикал НСО линеен и имеет следующие длины связей С —Н 1,07 0,01 А С —О 1,183 0,003 А. [c.479]

Смотреть страницы где упоминается термин Акролеин поглощение: [c.122] [c.124] [c.127] [c.218] [c.121] [c.45] [c.124] [c.126] [c.343] [c.161] [c.346] [c.357] [c.146] [c.374] [c.412] [c.109] [c.175] [c.300] [c.86] [c.298] [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология