Непрерывный бензальдегида

После этого охлаждают раствор, погружая колбу в ледяную воду, и быстро, по каплям, при непрерывном перемешивании приливают раствор свежеперегнанного бензальдегида в 15 мл абсолютного эфира. Чтобы довести реакцию до конца, нагревают 15 мин. на водяной бане. По охлаждении разлагают образовавшийся продукт присоединения, прибавляя 20—30 г льда выделившуюся при этом основную соль магния растворяют или в соляной кислоте (10 жл концентрированной кислоты и 10 мл воды), или в насыщенном растворе хлористого аммония. Эфирный слой отделяют, а водный раствор снова обрабатывают в делительной воронке небольшим количеством эфира. [c.170]

Окисление толуола воздухом в бензальдегид и бензойную кислоту (предварительно подогретых до 60— 70°) температура 400° альдегид и кислота выделяются охлаждением непрерывный процесс [c.219]

При окислении водными растворами хромовой кислоты можно в известной степени ослабить ее окислительное действие иным способом, а именно выводить образовавшийся бензальдегид с избытком толуола. При непрерывном прохождении толуола через аппарат хромовая кислота, образующаяся при приливании двухромовокислого калия к серной кислоте, находящейся под слоем толуола, окисляет толуол с образованием бензальдегида и бензойной кислоты. Количества бензальдегида и бензойной кислоты в продуктах окисления приблизительно одинаковы Требуется еще больщая работа для выяснения практической пригодности этого метода непрерывного проведения процесса. [c.629]

Окисление ведут непрерывно при 140° и 245—294 кн м с применением в качестве катализатора нафтената кобальта. Продукты реакции обрабатывают раствором соды и отделяют бензоат натрия от непрореагировавшего толуола, в котором находятся в качестве примесей побочные продукты (бензальдегид, бифенил и др.). [c.159]

Серии значений а для атаки ацетальдегида и бензальдегидов нуклеофильными реагентами с уменьшающейся основностью и нуклеофильной способностью приведены в табл. 3 [13, 26, 27, 42, 44—52]. Видно, что чувствительность к силе катализирующей кислоты непрерывно возрастает [c.162]

Получение лейкооснования. 1-й способ. Смесь свежеперегнан-нЫх диметиланилина и бензальдегида наливают в круглодонную колбу, снабженную двурогим форштосом с механической мешалкой и обратным холодильником. К смеси прибавляют разбавленную серную кислоту (к 2 мл воды приливают 1 мл концентрированной серной кислоты). Реакционную массу кипятят 2 ч на масляной бане при 150°С (термометр в бане) при непрерывном перемешивании. После окончания реакции смесь охлаждают, добавляют раствор гидроксида натрия до щелочной среды по индикаторной бумажке и отгоняют с водяным паром непрореагировавший диметиланилин. Охладив жидкость, сливают воду с образовавшегося осадка, промывают его несколько раз водой, которую затем отделяют как можно более полно. Полученное лейкооснование растворяют в этиловом спирте в той же круглодонной колбе при нагревании на водяной бане. После фильтрования раствор оставляют стоять в холодном месте. Выделившиеся бесцветные кристаллы лейкоосновання отсасывают, промывают этиловым спиртом и сушат в эксикаторе. [c.253]

В подходящей колбе смешивают 106 г (1 моль) бензальдегида (примечание 1) и 107 г (1 моль) ж-толуидина температура повышается примерно до 60° (примечания 2 и 3). Смесь охлаждают ниже 35° холодной водой, прибавляют к ней 20О мл эфира и помещают раствор в стальной автоклав для гидрирования под высоким давлением. Затем к смеси прибавляют 8—10 г никеля Ренея в качестве катализатора (стр. 338) автоклав закрывают и наполняют водородом до тех гк р, пока давление не будет равно 70 ат (примечание 4). В течение 15 мин. автоклав непрерывно встряхивают при комнатной температуре (примечание 5). Содержимое автоклава выливают и автоклав промывают двумя порциями эфира по 200 мл. Катализатор отфильтровывают (примечание 6), эфир отгоняют и продукт реакции перегоняют из специальной колбы Клайзена (нри,мечание 7). После небольшого головного погона перегоняется 1 -бснзил-л-толуидин при температуре 153—157° (4 мм) [315—317° (760 мм)]. Выходсоставляет 175—185г (89—94% теоретич. примечания 8 и 9). [c.416]

Когда раствор охладится до комнатной температуры, начинают перемешивание и через открытое горло колбы прибавляют 6,6 М.Л концентрированной соляной кислоты, а затем через капельную воронку—30 мл бензальдегида. Когда начнется образование осадка монобензальпентаэритрита, начинают прибавлять по каплям бензальдегид (примечание 4). После прибавления всего количества бензальдегида смесь перемешивают дополнительно еще 3 часа (примечание 5). Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера (примечание 6) и промывают ледяной водой, которую слегка подщелачивают содой. Осадок переносят в 3-литровую круглодонную колбу, прибавляют 1лводы (слегка подщелоченной содой) и смесь нагревают до 100° (примечание 7). После 10-минутного нагревания при этой температуре смесь в горячем состоянии быстро фильтруют через складчатый бумажный фильтр (примечание 8). Осадок на фильтре промывают 50 мл горячей воды (слегка подщелоченной содой) (примечание 9). Соединенные водные фильтраты охлаждают в продолжение нескольких часов в бане со льдом и выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают. Сухой препарат нагревают 15 мин. с обратным холодильником в конической колбе с 200 мл толуола, горячей смеси дают охладиться до комнатной температуры, причем для предотвращения образования комков смесь непрерывно перемешивают стеклянной палочкой. Под конец смесь охлаждают в течение 5 час. в бане со льдом, препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают (примечание 10). Выход монобезальпента-эритрита с т. пл. 134—135° составляет 215—227 г (73—77% теоретич.). [c.49]

В 9 н. серной кислоте, устанавливают под углом 30°, частично погружают в баню и вращают в течение 3—4 час. при температуре бани 90°. Затем смесь охлаждают и экстрагируют эфиром. Экстракт промывают разбавленным раствором щелочи (примечание 2), сущат и испаряют. Остаток прибавляют к взятому в избытке буферному раствору солянокислого семикарбазида. Полученный семикарбазон бензальдегида-С -1, 2, 3. 4-С 4 (выход 767о) (примечание 3) гидролизуют 9 н. раствором серной кислоты. Образующийся альдегид из реакционной массы непрерывно отгоняют с паром. Дистиллат экстрагируют эфиром и на колонке отгоняют от экстракта растворитель. [c.101]

Осуществлено ацетонирование L-сорбозы ацетоном на ионообменных смолах— сульфокатионитах типа амберлит-15 (сульфоспирт — бензальдегид, сополимер макротипа, содержащий б—55% дивинилбензола) [185, 1861 для проведения реакции перемешивают суспензию L-сорбозы с ацетоном (1 2) с ионообменными смолами в течение нескольких часов или процесс ацетонирования ведут в колоннах непрерывного действия [186]. [c.41]

Если в этом последнем случае предохранителем от слишком далекого окисления углеродного заместителя является уксусный ангидрид, ацилирующий орто-форму альдегида, то оп%1ты Зинькова доказывают, что можно в известной степени ослабить окислительный эффект хромовой кислоты, выводя вместе с избытком толуола образовавшийся уже бензальдегид чисто механически. Прн непрерывном прохождении толуола через аппарат хромовая кислота, образуемая нз двухромовокислого калня, приливаемого в водном растворе к серной кислоте, находящейся под слоем толуола, осуществляет две окислительных реакции превращение толуола в бензаяьдегн и в бензойную кислоту согласно уравнениям [c.346]

Значения р/Со ароматических альдегидов, так же как и аралкилкето-нов, лучше коррелируются с параметрами заместителей а+, чем а, указывая на то, что протонированная карбонильная группа имеет характер, подобный карбониевому. Большее значение р для бензальдегидов, чем для ацетофенонов [371] заставляет предположить, что в последних соединениях в результате стерических факторов заряд больше остается локализованным на карбонильной группе. 2,4,6-Тризамещенные бензальдегиды не попадают на корреляционную прямую, а при замене метильных групп на этильные и затем на изопропильные наблюдается непрерывное понижение основности, которое можно объяснить гиперконъюгацией и (или) стерическими препятствиями сольватации. Естественно, если метоксигруппы поместить в положения 2, 4 и 6 по отношению к альдегидной, карбоксильной или сложноэфирной группе, то основность резко возрастает [303]. Однако проблема нестабильности результатов и сдвигов, обусловленных растворителями, достаточно серьезна, чтобы усомниться в правильности найденной величины основности 2,4,6-триметоксибензальдегида [57, 303], хотя эта величина и не является неправдоподобной. Замена водорода альдегидной группы на дейтерий не изменяет основности в пределах ошибки эксперимента [298, 301]. [c.252]

Исследования, проведенные в Университете штата Иллинойс [7], показали, что в качестве растворителей для экстрагирования могут быть непосредственно испэльзованы не смешивающиеся с водой альдегиды и кетоны. Такие вещества, как бензальдегид и пропио-новый альдегид, служат не только в качестве реагентов для превращения гидразина в соответствующие азины, но являются также экстрагирующими растворителями, способными удалять продукты реакции из водной фазы. Таким образом, непрерывное экстрагирование гидразина из жидкости, полученной в процессе Рашига, с помощью другой жидкости, поступающей противотоком, практически вполне осуществимо. [c.45]

В ряде патентов описано получение бензальдегида по реакцин Гаттермана—Коха при повышенных давлениях . В этом случае обходятся без добавления хлористой меди и других активаторов, иногда также без добавления хлористого водорода . Рекомендуется применять в качестве катализатора хлористый алюминий с примесью небольших количеств хлористого титана -8, а также добавки, наряду с хлористым титаном, небольших количеств хлористого водорода или серной кислоты - Есть указания на то, что прибавление небольших количеств бензальдегида , серного эфира или фурфурола или же комплекса бензальдегида с хлористым алюминием 2- 3, оставшегося от предыдущей загрузки, способствует образованию бензальдегида. Желательно также предварительно приготовить продукт взаимодействия безводного хлористого или иодистого алюминия с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии меди . Г. И. Дешалит , для снижения расхода хлористого алюминия и обеспечения возможности проведения процесса в аппаратуре непрерывного действия, рекомендует применять хлористый алюминий предварительно измельченный в бензоле до частиц величиной порядка тысячных долей миллиметра. В 1949 году были опубликованы работы по исследованию термодинамики и кинетики реакции получения бензальдегида по методу Гаттермана— Коха. На основе полученных результатов сделано заключение о механизме реакции (см. стр. 285). Пример термохимического расчета реакции образования бензальдегида из бензола и окиси углерода приведен в книге Р. Беннера . [c.280]

В случае работы при повышенном давлении реакционную смесь насыщают хлористым водородом, помещают в автоклав, затем в нее пропускают окись углерода по мере вступления в реакцию окиси углерода добавляют новые ее количества до тех пор, пока давление в автоклаве не перестанет падать. Галуоэй и Кразе указывают на возможность разработки непрерывного процесса получения бензальдегида из бензола под давлением. Непрерывный процесс получения бензальдегида описан также в американском патенте . [c.293]

Д и с у л ь ф о к и с л о т а бензойного альдегида. При непрерывном перемешивании вносят маленькими порциями в полученную ди-суль( юкислоту 125 г 80%-ного марганцевого шлама (этот шлам является отбросом сахаринового производства его количество пересчитывают на перекись марганца, которого необходимо ввести 100 г). Эта операция продолжается 30 мин. при температуре смеси около 25°. Когда она закончена, перемешивают еще 3 часа, при 30° и затем медленно подогревают до 120°. При этой температуре масса загустевает, часто перемешивание становится невозможным. Темный цвет двуокиси марганца постепенно уступает место светлосерому оттенку. В лаборатории редко удается довести окисление до конца — до исчезновения двуокиси, н приходится прерывать процесс. Смесь оставляют на 12 час., затем разжижают 2 л воды и добавляют гашеной извести (около 250 г) до полного исчезновения минеральмо-кислой реакции. Но лакмус не должен синеть слишком сильно, так как избыток щелочи разрушает днсульфокислоту бензальдегида. К гипсовому тесту приб 1в-ляют концентрированный раствор соды (около 50 г МагСОз) до тех пор, пока отфильтрованная проба от дальнейшего прибавления ее не будет давать мути. После этого отфильтровывают гипс и окись марганца затем хорошо промывают осадок и, если возможно, замешивают его с водой и отфильтровывают еще раз. Слабо щелочная осветленная жижка упаривается в вакууме до 250 мл и, если необходимо, отфильтровывается от гипса и окиси марганца, выделяющихся в небольших количествах при выпаривании раствора. Выход можно определить следующим образом отмеренная проба в присутствии уксуснонатриевой соли обрабатывается раствором уксуснокислого фенилгидразина с определенным содержанием вещества до тех пор, пока высоленная проба не перестанет реагировать при дальнейшем прибавлении гидразина. С этим реактивом образуется тотчас же интенсивное желтое окрашивание. Метод определения не очень точен. [c.380]

Конденсат и промывная вода ноступа от в непрерывно действующий разделитель (флорентийский сосуд), где смесь толуола с бензальдегидом отделяется от воды, которая выпускается в трап (рис. 25). [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология