Галоидоводороды характер связи

Считают, что понный характер связи АВ зависит от разности электроотрицательностей двух атомов. Качественно это верно. Но количественная корреляция не суш,ествует даже с такими свойствами, как молекулярные дипольные моменты, для которых можно было бы ожидать четкого проявления этой корреляции. Pia рис. 4.2 приведены данные по дипольным моментам галоидоводородов. Видно, что для этого случая шкала Малликена в определенной степени оправданна, поскольку имеется корреляция дипольных моментов со значениями электроотрицательности по этой шкале. Однако такие корреляции существуют далеко не всегда. И это пе очень удивительно, поскольку ясно, что электроотрицательность атома должна [c.59]

Связь между долей ионного характера связи и разностью электроотрицательностей вытекает из самого существа представления об электроотрицательности. Дипольный момент (в дебаях) связи АВ почти точно равен разности — х . Соответствующие данные приведены для галоидоводородов [c.37]

Хотя шкалы электроотрицательности оказались качественно очень полезными для химиков при обсуждении ионного характера связи, в количественном отношении эти величины не очень надежны. Например, дипольные моменты галоидоводородов хорошо коррелируют с величинами электроотрицательностей галогенов, однако такая [c.61]

При 300° С наблюдается распад полимерных цепей. Цвет полимера при термическом воздействии изменяется от белого до коричневого и даже до черного, что указывает на образование сопряженных двойных связей. Выше 300° С, кроме НС1 и HF, отщепляется также F. Скорость отщепления галоидоводородов и энергия активации их отщепления в значительной степени зависят от характера подложки. Так, например, энергия активации отщепления галоидов в интервале температур 340—380° С составляет 50 ккал при нагревании каучука на платиновой подложке и 57 ккал — на молибденовом стекле. В продуктах распада мономеры не обнаружены. [c.293]

Зависимость величины % от ионного характера связи показана на рис. 5.7. Значения X для галоидоводородов приведены в табл. 8 (вычислены при условии, что ifKOB и фиоп нормированы по отдельности). [c.149]

Аналогичные расчеты для других галоидоводородов показывают, что расхождения между электростатическими расчетамии и экспериментом возрастают в ряду от НР до Н1 (табл. 6, рис. 8). Эта ошибка кроется в общих представлениях о характере связей между галоидами и водородом. Дело в том, что связь НР по своему характеру является более ионной, чем связь Н1, на что [c.282]

Непредельные кислоты н нитрилы, имеющие двойную связь в а, Р-положении к карбоксильной или иитрильиой группе, присоединяют галоидоводороды в р-положение к этим функциональным группам вне зависимости от присутствия нли отсутствия перекисей, что обусловлено иным характером поляризации двойной связи [c.218]

Таким образом, низкотемпературная спектроскопия растворов в сжиженных газах открывает качественно новые возможности для изучения межмолекулярных взаимодействий промежуточного характера, которые в обычных условиях проявляются как типичные ван-дер-ваальсовые взаимодействия. Анализ результатов для всего изученного ряда комплексов галоидоводородав с N2, СО, H3F, С2Н2, 0(СНд)2 в жидком аргоне и криптоне показывает, что возмущение спектральных характеристик значительно для всех типов взаимодействия и не дает возможности однозначно отличить водородную связь от более слабых взаимодействий [c.172]

Низкочастотный сдвиг полос vh i наблюдается всегда как при переходе из газовой фазы в раствор, так и при образовании различных комплексов. По мере увеличения энергии последних величина сдвига возрастает. Ширина же и форма полосы меняются более сложным образом и зависят, по сути дела, от двух причин — сужения полос в результате торможения вращения при возрастании момента инерции комплексов и увеличения их ширины за счет возмущения полос при образовании локальных взаимодействий. Для слабых комплексов ширина полос прежде всего определяется характером вращательного движения частиц в растворе. Для прочных же комплексов доминирующую роль играет возмущение VHHai под влиянием водородной связи как таковой. Интегральный коэффициент поглощения галоидоводородов в жидком аргоне больше, чем в газовой фазе, и возрастает по мере увеличения энергии взаимодействия. [c.172]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Химические превращения подобных полимеров ограничиваются реакциями замещения водорода и разрыва С—С- и С—Н-СЕязей. Такие реакции, как отщепление воды, галоидоводородов, двуокиси углерода и других низкомолекулярных веществ, разумеется, не протекают, так как полимерная углеводородная молекула не содержит лабильных заместителей. Рассматриваемые высокомолекулярные углеводороды имеют насыщенный характер если в их макромолекулах и может находиться очень небольшое количество карбонилсодержащих или ненасыщенных звеньев, то лишь в связи с особенностями процесса их синтеза, переработки или эксплуатации. Такие полимеры отличаются весьма высокой стабильностью в условиях длительного хранения в отсутствие света при комнатной температуре. Однако в результате нагревания на воздухе или под действием солнечного света в отсутствие стабилизаторов происходит их быстрое старение, сопровождающееся резким ухудшением механических и электрических свойств. [c.175]

Во всед рассмотренных выше молекулах связь является промежуточной между предельно-ковалентной М Х я предельно-ионной М +Х —, переходя от преобладаюш,е ковалентной лишь с небольшой степенью ионного характера (иоди-стый водород) через связь с примерно равным участием ковалентного и ионного состояния (фтористый водород) к преобладающе ионной связи с небольшой степенью ковалентного характера (фтористый цезий). Можно попытаться сделать грубые качественные оценки типа связи в этих молекулах на основании данных по дипольным моментам. Если бы связи в галоидоводородах были чисто ковалентными, то можно было бы ожидать, что электрические дипольиые моменты будут малы. С другой стороны, для ионных структур Н+Х моменты должны приближаться по величине к произведению заряда электрона на межъядерное расстояние (мы пренебрегаем небольшим уменьшением, обусловленным поляризацией аниона в поле катиона). В табл. 2 приведены значения равновесных межъядерных расстояний кд. электрических моментов еН,, вычисленных для ионных структур Н Х наблюденных значений электрических моментов и отношений ( ./еЕ . [c.54]

Итак, очевидно, что ионный характер в случае молекулы НР выражен значительно сильнее, чем в случае молекул других галоидоводородов. Это видно из рис. 8. Энергии ковалентных связей (трехугольники) вычислены с помощью двух описанных выпк методов. Энергии ионной связи (квадратики) заметно уменьшаются в ряду НР—НТ. Легко видеть, что связь водород—иод в иодистом водороде является почти целиком ковалентной. [c.284]

К соединениям фтора следует применять обычные критерии природы химической связи, т. е. ковалентность, ионный характер и степень двоесвяз-ности. Уол [149] подошел к галоидоводородам при помош и обычных волновомеханических представлений, т. е. описал их волновой функцией ф, состоя-ш ей из двух слагаемых, а именно фс, относящейся к ковалентному состоянию, и отражающей ионный характер НХ-связей [c.301]