Эстафета

В природных ферментативных процессах для каждой стадии сложного процесса существует свой весьма активный, но специфический катализатор, так что весь процесс как бы передается по эстафете — каталитической цепи — от одного катализатора к другому, за счет чего значительно выигрывает селективность превращения. Аналогичное явление можно осуществить и в техническом катализе. При этом создается возможность проведения в одном реакторе многостадийных процессов. Классическим примером простейшего процесса каталитической системы может служить одностадийная изомеризация парафинов на бифункциональном катализаторе и окиси алюминия и платины, протекающая следующим образом (применительно к бутану) [c.47]

При таком механизме передачи активации реакция приводит к образованию новой активной молекулы (одной или нескольких), способной к новому взаимодействию. Так возникает цепь реакций, в которой активация передается эстафетой от одной молекулы к другой. При цепном механизме реакции возникновение одной активной молекулы ведет к образованию более или менее длинной цепи реакций, вследствие чего скорость взаимодействия соответственно возрастает. [c.24]

Эстафету отцов в надежные руки — этот девиз ударным трудом подтверждает [c.72]

Как видно из приведенной схемы, протоны проходят не весь путь до катода, а только расстояние между молекулами воды. Они как бы передаются по эстафете от одной молекулы воды до другой. Поэтому механизм их передвижения был назван эстафетным. Большая скорость движения ОН -ионов объясняется таким же механизмом, однако при этом протон передается от молекулы воды к гидроксил-ионам. В результате этот процесс выглядит как перемещение ОН -ионов к аноду. [c.218]

Во всех случаях действие катализатора проявлялось в понижении температуры, при которой начинается пневматолиз, и ускорении роста карбоидных частиц и кристаллов графита. Нижняя температурная граница каталитического пневматолиза лежит около 400—500° С. Катализаторами чаще всего служат металлы, способные образовывать карбиды, наиболее известный катализатор — железо. Специфично разложение ацетилена на меди. Понижение температуры пневматолиза указывает на то, что катализатор облегчает диссоциацию и этим способствует цепному реагированию. Однако это не объясняет образования специфических структур и кристаллов графита. Нарастание происходит на самом образующемся угольном теле. Форму нароста можно объяснить или тем, что частицы катализатора сохраняются на растущей поверхности и перемещаются по мере ее роста, или тем, что катализатор только задает расположение точек роста, которые дальше передаются, как бы по эстафете. [c.103]

Известно, что поведение частиц с размерами молекул, не превыщаю-щими 10—50 ангстрем (А), можно описать молекулярно-кинетической теорией. (1 А=10 см — примерно диаметру атома водорода). Необходимо 10—15 молекул, чтобы возникло различие в скоростях, достаточно близкое к нормальному распределению. Практически принято 20—30 молекул считать фазой твердой (или жидкой). Между молекулами металла и фазой электролита действуют силы притяжения или отталкивания. Эти силы действуют не только на один слой молекул. Влияние этих сил распространяется и в глубь фазы, как бы по эстафете, т. е. внешний слой молекул притягивается силами взаимодействия ко второму слою, второй — к третьему и т. д. В конце концов где-то на глубине четвертого—седьмого молекулярных слоев действие сил становится пренебрежимо малым. Представив так качественную картину взаимодействия электрода с электролитом, заметим, что твердая электропроводная частица, попав в пространство между пластинами анод—катод, приобретает электрический заряд и устремляется к электроду противоположного знака. При ударе о пластину заряд меняется на противоположный, и частица летит к другому электроду. Очевидно, можно подобрать параметры электрического поля в системе анод—катод таким образом, чтобы все частицы или по крайней мере большинство из них находились в режиме устойчивых вынужденных колебаний в пространстве между электродами. [c.101]

С ВЫХОДОМ 7% от образовавшихся кислот и карбонильных соединений соответственно. Как известно, при цепном окислении атаке подвергаются вторичные и третичные атомы углерода, а концевые метильные группы в реакцию не вступают [90]. Было показано, что в реакциях окисления некоторых парафинов и олефинов на твердых полупроводниковых и металлических катализаторах добавки ингибиторов, например гидрохинона, значительно замедляют скорость реакции. Сначала скорость реакции падает пропорционально добавке ингибитора, но, начиная в некоторого момента, она становится постоянной и не равной нулю, что однозначно доказывает наличие неценного поверхностного процесса. Из изложенных фактов можно сделать вывод, что в случае жидкофазного окисления углеводородов на твердых катализаторах мы имеем дело с гетерогенно-гомогенным процессом, причем доля объемного продолжения здесь весьма значительна. Выход радикалов с поверхности в объем вероятен по соображениям, излагаемым ниже. Вероятна также, вследствие наличия ближнего порядка в жидкостях, эстафетная передача свободной валентности аналогично тому, как это происходит со свободными радикалами в чисто цепных реакциях при протекании реакции в клетке из окружающих радикал молекул растворителя. При применении истинно инертного растворителя эстафета обрывается и скорость реакции замедляется с разбавлением, ка то бывает в газофазных процессах. В целом можно предположить, что при поверхностном радикальном механизме гетерогенных каталитических реакций степень выхода реакций в объем зависит от соотношения скорости передачи свободной валентности в объем и скорости превращения радикалов на поверхности. Видимо, в газофазных процессах, протекающих при высоких температурах, условия более благоприятствуют превращению радикалов, в то время как в ряде жидкофазных реакций создаются условия, увеличивающие вероятность передачи свободной валентности в объем. Таким образом, как это часто имеет место в гетерогенном катализе, нельзя говорить, подобно М. В. Полякову [93], о каком-то специальном гетерогенно-гомогенном механизме катализа, а можно говорить лишь о соответствующей области протекания процесса в результате сложившихся соотношений скоростей различных его стадий. [c.62]

В химии понятие цепной реакции часто отождествляется с повторением реакции, происшедшей с одной молекулой или группой молекул путем передачи другими молекулами или их группами. Классическим примером может служить образование фосгена из окиси углерода и хлора и хлористого водорода из водорода и хлора. Движение этой и множества других подобных реакций представляет своеобразную химическую эстафету, передаваемую одно-, двух- и полиатомными монорадикалами R. [c.373]

Н. Н. Семенов показал вероятность существования эстафетных бира-дикальных цепей [3], при которых в эстафете передаются сразу два неспаренных электрона. Неоднократно обсуждался вопрос о цепях, идущих через возбужденные молекулы. В этом случае эстафетно передавалась бы порция энергии возбуждения электронов, колебания или вращения молекул. [c.373]

Протолитический кислотно-основной катализ в растворах проходит, как своеобразная протонная эстафета, так как реакционноспособными являются комплексы присоединения АН+, и один и тот же НЛ может пе- [c.373]

Оба возражения теряют свою убедительность, когда процесс идет с повторениями, без межмолекулярной эстафеты. [c.376]

Чем больше латеральная подвижность, тем вероятнее существование плоских эстафетных ценей, нри которых происходит перемещение активных частиц по поверхности катализатора. Однако это только одно из условий существования плоской эстафеты. Кроме большой латеральной подвижности требуется также, чтобы вероятность передачи эстафеты неактивным молекулам, находящимся на поверхности и способным использовать эстафету для химического процесса, была значительно больше вероятности передачи соответствующих частиц или форм энергии твердому телу. [c.505]

На стадии кокса в сильнокарбонизованном веществе еще содержится 1—2% водорода и могут еще присутствовать в небольшом количестве углеводородные цепочки, а может быть даже кольца, весьма прочно связанные с углеродным ядром [17]. Содержащиеся в нефтях в ничтожно малых количествах металлы, прежде всего ванадий и никель, практически полностью концентрирующиеся в смолисто-асфальтеновой части, в высокотемпературных процессах карбонизации нефтепродуктов, как эстафета, передаются от исходного продукта (смолисто-асфальтеновой части нефти) до конечного продукта этого ряда карбонизации — кокса. [c.101]

В работе треста проблема обеспечения качественным сырьем и в необходимом количестве была почти такой же важной, как и капитальное строительство. Сырьевая бригада ДЭЗа к этому времени прекратила свое существование. С.М. Гончаренко, O.K. Львова, М.Д. Грузинов ушли на пенсию, а четвертый ее член, О.В. Прусевич, переехал в Москву. Ему вместе со мной, а затем с М.Ф. Вла-сьяновым пришлось перенять от старой бригады эстафету. И здесь у нас были мощные союзники — алюминщики. [c.67]

Модель эстафеты. Модификатор жестко закреплен в пленке. Ионный транспорт осуществляется по ионообменным местам, образуемым модификатором. Теоретическая трактовка этих двух моделей индуцированного ионного транспорта через модифицированные черные пленки получила развитие в работах Маркина и Чизмаджева [94], Хейдона и Хладки [95], Лейгера [96] и др. [c.109]

То, что непосредственно связанные атомы все еще дают кросс-пики в спектрах переноса когерентности по типу эстафеты, весьма неудобно. Поэтому был предложен метод [И], ослабляющий кросс-пики между соседями . Он основан на использовании разницы между величинами прямых и дальних углерод-протониых КССВ. Этот низкочастотный J-фильтр , в принципе хотя и привлекателен, одиако содержит практически неудобный длинный фазовый цикл, увеличивающий минимальное число прохождений на каждый инкремент до уровня, который во многих случаях может оказаться неприемлемым. [c.365]

Было предложено множество разнообразных экспериментов по эстафетному переносу когерентности И-С-С [12], Н-Х-Н [13] (к сожалению, обозначенный термином HERPE S) и С-Н-Н [14]. Очевидно, что применение этих методов зависит от конкретных обстоятельств. Например, эстафета Н С-С сходна с INADEQUATE и требует, чтобы в молекуле находились рядом два атома С. Следовательно, для необогащенных систем этот метод очень мало чувствителен. Однако в этом отношении он немного лучше, чем INADEQUATE, [c.365]

Создакке теории химического строения А. М. Бутлеровым (1861 г.) и открытие Периодически и аакина химических элементов (1869 г.) венчало становление классической химии как науки. На предлагаемой схеме мы стремились наглядно представить основные этапы развития атомно-молскулярно-го учения. Как видно, в 1661-1810 гг. лидирующее положение в разработке атомистических представлений занимали английские ученые. Эстафету они передали ученым Франции и Швеции, которые в 1803-1861 гг. внесли наиболее существенный вклад в создание и развитие атомно-молекулярного учения. В 1861-1881 гг. основная роль в разработке этого учения принадлежит ученым России, Г олландии и Г ермании. После открытия электрона (1897 г.) лидирующее положение вновь заняли английские з ченые, но в этот период ученые других стран также сыграли важную роль в разработке атомно-молекулярной теории. [c.69]

Формовка деталей и, следовательно, сборка их в скульптуре производились преимущественно по горизонтальным линиям. Отдельные горизонтальные швы видны на бедрах некоторых скульптурных фигур, например Юноша с эстафетой , Апоксиоме-на и др. [c.20]

А. Я. Мнджоян ушел нз жизни 21 февраля 1970 г., полный сил и энергии годы и болезнь не омрачили его жизнерадостный и яркий образ. Много творческих планов осталось неосуи1ествлор1иымп. Их выполиеггие, как эстафету, он передал своим многочисленным ученикам, всему коллективу созданного им института, иосяшего ныне его имя. [c.10]

Соотношение между силами капиллярного давления, вызывающими усадку материала, и прочностью структуры, характеризуемой предельным напряжением сдвига, определяет темп и величину усадки, ответственных за формирование прочного куска. Начало пластической деформации вязко-пластичного торфа может быть условно записано в виде что определяет начало усадки. Скорость усадки, в свою очередь, будет пропорциональна (Р —0)/т1, где т] — пластическая вязкость. Усадка под действием капиллярных сил прекращается, если по каким-либо причинам снизятся значения Р , либо возрастет прочность структуры, т. е. при Як<в. Однако усадка как таковая при этом не прекращается, изменяется лишь характер вызывающих ее сил. Капиллярные силы, сблизцв частицы до расстояний, на которых становится возможным межмолекулярное взаимодействие (водородная связь, ван-дер-ва-альсовы силы), передают эстафету молекулярным силам, ответственным за усадку при низкой влажности материала. Этот момент отвечает обычно переходу от коагуляционных структур к конденсационным. [c.402]

Почему эйнштейний — эйнштейний, или какие бывают памятники — так можно было бы озаглавить эту часть нашей статьи. <<Я памятник себе воздвиг нерукотворный... Точно так же великие научные открытия — несравненно более величественные (и, иаверное, более долговечные) памятники великим ученым, чем изваяния из бронзы, мрамора или гранита. Школьник, произнося слова закон Ньютона , не отдает себе отчета, что этим самым он несет живую эстафету памяти о гениальном физике. [c.437]

Рассмотрим химическую сторону вопроса. Сложное превращение веществ — многоступенчатый процесс, протекающий в виде серии последовательных и параллельных реакций, часто требующий применения нескольких катализаторов, так как для каждой стадии нужен свой катализатор. В природных ферментативных процессах для каждой стадии сложного процесса существует весьма активный специфический катализатор, так что весь процесс как бы передается по эстафете от одного катализатора к другому, образуя каталитическук> цепь. Аналогичную ситуацию можно осуществить и в техническом катализе. При этом создается возможность проведения в одном реакторе многостадийных процессов либо с существенным выигрышем в их скорости или селективности, либо даже без этого, но с повышением экономики производства за счет снижения капитальных затрат и эксплуатационных расходов. [c.139]

Хочется надеяться, что выбранная и любимая нами область науки вновь изменит свое обличье через 15—20 чет и гогда вновь возникнет необходимость в новом справочнике — редактор справочника будет рад передать эстафету новому поколению. [c.12]

Для разграничения от других типов цепных реакций мы будем назы-, вать такие цепи эстафетными. Они встречаются у гомогенных химических реакций разных типов. Передавать эстафету может частица, или состояние, сообщающее молекулам повышенную реакционную способность и могущее в условиях реакций сохраняться, не исчезая, на протяжении нескольких (многих) элементарных актов. При образовании O I2 и НС1 эстафетой является неспаренный холостой электрон мо-корадикала. При реакции устойчивых молекул с монорадикалами этот электрон не исчезает, а только изменяет носителя. Для вывода неспаренного электрона из игры требуется взаимодействие монорадикалов друг, с другом, с ингибиторами или с поверхностью твердого тела. [c.373]

По. меньшей мере одна из частиц решетки, примыкающая к пробелу, обладает свойствами активного радикала, так как ковалентные или ионные связи с частицей, занимаюи ей место пробела в идеальной решетке, разорваны. Этими же свойствами обладают валентные дефекты, т. е. атомы (ионы) решетки в аномальном валентном состоянии. Чаще всего это — катион или анион на обычном месте с необычным зарядом (например, Zn+ в Zn +Oi - Ni + в NiO S и 0 в сульфидах и окислах). В полупроводниках, составляющих большинство катализаторов и твердых тел, из которых катализаторы приготовляются, такие дефекты являются одним нз основных источников электронов и дырок проводимости. Эти же дефекты играют активную роль в катализе и в топохимических процессах приготовления. Перемещение электронов и электронных дырок от атома к атому сопровождается перемещением валентных дефектов. Такое перемещение происходит много легче перемещения пробелов и чужеродных примесей. Электронная и дырочная эстафета валентных дефектов в реакциях с участием этих дефектов представляет своеобразную эстафетную цепь с развитием, обрывом и разветвлением такая цепь особенно интенсивно развивается на поверхности. Эта эстафета в твердом теле приводит к передаче на расстояние, которая особенно важна для радиационно-химических и фотохимических процессов. Как правило, образование объемных фаз обычно представляет позднюю стадию топохимических реакций, и в этих поздних стадиях имеются свои, более грубые микрогетерогенные цепные эффекты, связанные с участием плоских и объемных зародышей. [c.375]

Понятие цепной реакции часто отождествляется с повторением реашщй, происходящих с одной молекулой или с группой молекул, путем передачи реакции другим молекулам или их группам без новой первичной активации. Классические примеры — образование фосгена из окиси углерода и хлора и воды — из водорода и кислорода. Протекание этих и множества других подобных реакций представляет собой своеобразную химическую эстафету, передаваемую свободными одно-, двух- и многоатомными моно- и бирадикалами. Такие цепи логично называть эстафетными [32]. Они часто встречаются в гомогенных реакциях. Эстафета может передаваться в виде частиц или состояний, сообщающих молекулам повышенную реакционную способность. Эти частицы или состояния, переходя от молекулы к молекуле, должны сохраняться, не исчезая, на протян ении нескольких (многих) элементарных актов. При образовании С0С12 и НаО эстафетой является неспаренный холостой электрон монорадикала. При реакции монорадикалов с устойчивыми молекулами неспаренный электрон, [c.497]

Н. Н. Семенов показал вероятность существования эстафетных бирадикальных цепей, при которых в виде эстафеты передаются сразу два неспаренных электрона [2], а также возможность экситонных цепей (в полимеризационных процессах), при которых эстафетно передается энергия возбуждения [33]. Прото-литический кислотно-основной катализ в растворах протекает как своеобразная протонная эстафета, так как реакционноспособными являются комплексы присоединения АН , получающиеся при переходе Н от катализатора В — Н к исходной молекуле А. Поскольку протонная форма катализатора В — Н многократно возрождается и многократно образует новые протонные комплексы АН , сходство таких каталитических процессов с цепными реакциями очевидно [32] Прицепных реакциях деления тяжелых ядер происходит эстафетная передача нейтронов от одного делящегося ядра к другому. Еще крупнее эстафетные частицы, участвующие в некоторых кристаллизационных и топохими-ческих реакциях. Так, при кристаллизации солей из пересыщенных водных растворов часто наблюдается бурное развитие процесса, которое происходит благодаря отрыву от поверхности растущих кристаллов (с распространением по объему н идкости) невидимых мельчайших кристаллических зародышей, вызывающих индуцированную кристаллизацию на заметных расстояниях от исходных кристаллов. Ю. Б. Харитон и сотр. [34] в свое время показали, что возможно инициирование разложения нетронутых кристаллов азида свинца аэрозольными частицами, разбрасываемыми первыми разлагающимися кристаллами азида. В этом случае эстафета является микрогетерогенной [32]. [c.498]

Цепь изотопного обмена о безэстафетным повторением и передачей эстафеты [c.503]

СКИЙ закон обусловлен тем, что в ходе окисления нолиена в инициировании цепей участвует не один, а несколько последовательно образующихся промежуточных продуктов ( ), т. е. осуществляется эстафета разветвляющих продуктов [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология