Процессы поверхностные

Во многих технологических процессах поверхностно-активные вещества применяются в виде смесей двух и более компонентов. Важной особенностью таких смесей является усиление или ослабление различных физико-химических свойств их растворов по сравнению со свойствами растворов индивидуальных компонентов, т. е. синергизм или антагонизм взаимного влияния компонентов в смеси. Так, композиции ПАВ зачастую обладают более высокой мицеллообразующей и солюбилизирующей способностью, являются более эффективными эмульгаторами, стабилизаторами, моющими средствами, чем индивидуальные компоненты при той же концентрации (синергизм). Это явление служит средством регулирования эффективности физико-химического действия ПАВ и широко используется в практике. [c.142]

Марголис и Тодес [35] установили, что катализаторы типа смеси окиси хрома и шпинеля, нанесенные на асбест, вызывают окисление таких углеводородов, как пентан и гептан, до двуокиси углерода и воды. Под влиянием таких катализаторов метилэтилкетон и бутиральдегид, содержащиеся в продуктах неполного парофазного окисления этих углеводородов, должны окисляться в органические кислоты. Поэтому можно считать, что эти соединения не образуются в качестве промежуточных продуктов в процессе поверхностного горения. [c.321]

В дальнейшем будем исходить из квазигомогенной модели пористого адсорбента, рассматривая его в качестве однородной поглощающей среды. Массоперенос в гранулах сорбента предполагается происходящим за счет диффузии адсорбата внутри транспортных пор и поверхностной диффузии адсорбированного вещества, причем будем опускать взаимодействие этих двух видов массопереноса, включая локальные процессы поверхностной диффузии, учитываемые эффективным коэффициентом диффузии [c.34]

Таким образом, вторые члены уравнений (2.73) — (2.75) представляют собой отношения коэффициентов проводимости собственно процессов поверхностной и кнудсеновской диффузии 88 и кк, в этом случае коэффициент ускорения массопереноса в мембране есть функция только феноменологической стехиометрии Ф = 1+22 (см. гл. I). [c.69]

Если энергетический эффект смещения незначителен (Фгт- 0), то энтальпия растворения определяется процессом поверхностной сорбции и примерно равна [c.75]

Если рассматривать растворимость как двухстадийный процесс поверхностной сорбции и смешения конденсированных фаз компонента газовой смеси и вещества мембраны, то константу сорбционного равновесия в уравнении (3.6) можно представить [c.105]

При изучении процессов транспорта на пористых телах все большее внимание уделяется способности адсорбированных молекул перемещаться по поверхности адсорбента. Это явление, открытое Фольмером и названное поверхностной диффузией, играет заметную роль в процессах, связанных с полимолекулярной адсорбцией. В случае же каталитических процессов поверхностный [c.271]

С повышением температуры процесса поверхностные комплексы распадаются настолько интенсивно, что скорость распада становится при некоторой температуре равной, а при более [c.215]

Наконец, необходимо упомянуть опыты, в которых исследовалось влияние ультразвуковых колебаний на процесс поверхностного окисления металла. В этих опытах, как и в работах. [c.16]

Обычным компонентом всех технических растворов являются поверхностно-активные вещества, даже если они специально не вводятся. В некоторых случаях наличие неподходящих для данного процесса поверхностно-активных веществ или присутствие их в избыточном количестве может привести к получению катодного осадка повышенной хрупкости с большими внутренними напряжениями, вызвать преждевременное отслаивание осадка от катодной основы или вообще препятствовать выделению металла, [c.248]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Процесс абсорбции газов твердыми поглотителями протекает с малой скоростью, что связано с медленностью процесса диффузии в твердых телах. В отличие от этого адсорбция, как процесс поверхностный, характеризуется очень большой скоростью . [c.109]

Сравнивая процессы специфической адсорбции и поверхностной диссоциации, протекающие в противоположных направлениях, можно обнаружить их общность. Она становится особенно наглядной, если мы рассмотрим, например образование заряда на частицах Agi с позиций поверхностной диссоциации ионной решетки. Действительно, при очень малых значениях Яд +знак неравенства (XI.И а) должен измениться и поток Ag+ должен изменить направление — процесс специфической адсорбции уступает место десорбции, иначе говоря, процессу поверхностной диссоциации ионов кристаллической решетки . [c.182]

И ПОТОК Ag" должен изменить направление — процесс первичной адсорбции ПИ уступает место десорбции, иначе говоря, процессу поверхностной диссоциации ионов кристаллической решетки . [c.170]

С повышением температуры процесса поверхностные комплексы распадаются настолько интенсивно, что скорость распада становится при некоторой температуре равной, а при более высокой температуре значительно выше скорости их образования. Ту температуру, при которой скорости распада и образования равны, а количество сформировавшихся поверхностных комплексов максимально, принято называть предельной температурой поверхностного комплексообразования (Гп ). В точке Гпк физико-химическая активность углерода максимальная. Гпк зависит от свойств контактирующих газов и углерода и имеет разные значения для различных разновидностей нефтяного углерода. При контакте с одним и тем же нефтяным углеродом разных газов Тик также будет неодинакова. [c.123]

Таким образом, в результате исследования процесса поверхностного плавления разных монокристаллов можно сделать вывод, что плавление исследованных твердых тел начинается в отдельных участках поверхности с образования капель расплава и последующим их слиянием в более крупные капли. [c.47]

Изучен процесс поверхностного плавления различных граней монокристаллов тимола (плоскость 001, 110), дифениламина (плоскость 001), германия (плоскость 111), кремния (плоскость 111). Плавление исследованных твердых тел начинается в дефектных местах поверхности с образованием капель расплава с последующим слиянием их в более крупные капли. Образования сплошной пленки расплава, покрывающей твердую фазу, не наблюдалось. Эти эксперименты подтверждают вывод о неполном смачивании (б > 0) изученных твердых поверхностей собственным расплавом. Рис. 5, библиогр. 15. [c.223]

В широком смысле слова эрозия — процесс поверхностного разрушения вещества под действием внешней среды. Эрозия происходит при обтекании изделий потоком твердых, жидких или газообразных частиц или при электрических разрядах. Вследствие ударов о поверхность металла мельчайшие частицы потока разрушают его поверхностный слой. Эрозия заметно возрастает с увеличением кинетической энергии действующих частиц, с повышением шероховатости поверхности. Если частицы или изделие, на которое они воздействуют, находятся при высоких температурах, то процесс эрозии значительно усиливается термическим влиянием. При наличии агрессивной среды, являющейся носи- [c.85]

Для поверхностного сжигания применяются исключительно горелки полного и тесного предварительного перемешивания. На рис. 202 показана бесканальная беспламенная горелка, при помощи которой осуществляется процесс поверхностного сжигания на поверхности кладки свода. На рис. 203 приведен более [c.344]

Если между поверхностью взвешенных частиц и жидкой дисперсионной средой не происходит процессов поверхностного взаимодействия— набухания, адсорбции и т. п., то вязкость суспензии может быть определена по формуле (1—18к) [c.200]

При свободном осаждении суспензий с неоднородными по размерам частицами осветление (или отстаивание) жидкости протекает постепенно сначала осаждаются на дно более крупные частицы, мелкие же образуют муть, которая отстаивается медленней. В концентрированных суспензиях обычно происходит процесс поверхностного взаимодействия частиц друг с другом они соединяются в группы и мелкие частицы увлекаются более крупными. [c.203]

В литературе [29, 30] наметилась тенденция рассматривать процесс поверхностного кипения в условиях вынужденной конвекции, отделяя эффекты обычной конвекции без кипения от эффектов, связанных с кипением. Так, в работе [29] тепловой баланс на стенке был представлен в виде суммы двух слагаемых [c.87]

Дается обзор важнейших фактов, связанных со столетием теории капиллярности Гиббса. Освещаются следующие моменты понимание и новая интерпретация отдельных положений теории Гиббса развитие и обобщение теории капиллярности Гиббса возникновение новых направлений в термодинамике поверхностных явлений. Обсуждаются понятие поверхности натяжения для искривленных поверхностей, теория гиббсовской упругости пленок, метод слоя конечной толщины в термодинамике поверхностных явлений. Особое внимание уделяется обобщениям уравнения адсорбции и правила фаз Гиббса. В качестве новых направлений рассматриваются исследование толщины поверхностных слоев, термодинамика тонких пленок, теория процессов поверхностного разделения. [c.13]

Термодинамика процессов поверхностного разделения [c.32]

Процессами поверхностного разделения называют такие процессы разделения веществ, которые основаны на разнице составов поверхностного слоя и объемных фаз. Эти процессы широко применяют для разделения сложных смесей. Помимо адсорбционной хроматографии, значительное развитие получили и другие методы поверхностного разделения, в частности методы пенного разделения (см., например, [67—70]). [c.32]

Непрерывно и равновесно протекающие процессы поверх-постного разделения аналогичны открытым фазовым процессам (например, процессам испарения), в ходе которых также изменяется состав системы однократное поверхностное разделение подобно дистилляции, а многократное — ректификации. Поэтому теория процессов поверхностного разделения имеет много общего с теорией открытых фазовых процессов, хорошо разработанной в современной химической термодинамике. [c.32]

Из термодинамических условий устойчивости следует, что квадратичная форма в правой части (62) положительна. Следовательно, производная do/d In m < О, а так как в процессе поверхностного разделения масса системы всегда уменьшается, то поверхностное натяжение всегда возрастает. [c.33]

Анализ закономерностей, определяющих ход линий поверхностного разделения, и составляет содержание термодинамики процессов поверхностного разделения. При этом исследуются как локальные закономерности, определяющие форму линий, так и общие закономерности диаграмм поверхностного разделения. К последним относится формула, устанавливающая связь между числом особых точек (типа узлов и седел) различного типа на (концентрационной) диаграмме поверхностного разделения [73] [c.33]

Среди других разработанных разделов термодинамики процессов поверхностного разделения — теория многостадийных [c.33]

Мембранный перенос массы является результатом сопряжения нескольких процессов, протекающих в мембране, прежде всего диффузии и сорбции компонентов газовой смеси существенно также влияние дополнительных связей, возникающих в мембранной системе при нарушении принципа аддитивности. Только в газодиффузионных пористых мембранах, где удается организовать свободномолекулярное течение, процессы проницания газов независимы. В общем случае процессы в мембранах вза-имно-обусловлены, а такие интегральные характеристики мембран, как проницаемость Л и селективность а, являются результатом сопряжения отдельных процессов. Сорбционно-диффу-зионная модель проницания чистых газов через гомогенные непористые мембраны служит примером сопряжения процессов поверхностной сорбции, растворения и диффузии. Предполагается, что характерные времена этих процессов существенно раз- [c.15]

С целью проверки этих представлений сам Плато, а позже н другие исследователи, применявшие более совершенные методы, измеряли так называемую поверхностную вязкость растворов детергентов. При этом, разумеется, предполагалось, что вязкость в пленках, где влияние адсорбционного слоя проявляется особенно сильно, определяется главным образом вязкостью в этом слое. Поверхностная вязкость или, точнее, поверхностное трение измеряется путем изучения движения тела, полупогруженного в исследуемый раствор. Для этого обычно используют цилиндр, подвешенный на упругой нити, нижняя часть которого находится в растворе. Цилиндр приводят во вращательное колебание вокруг оси нити и определяют декремент затухания свободных колебаний или же измеряют угол кручення нити при медленном вращении сосуда с жидкостью (как это делается в вискозиметре Куэтта). Сравнивая эти результаты с результатами таких же измерений в растворе, не содержащем детергента, находят вклад последнего в общее трение. Оказалось, что корреляция между поверхностным трением и продолжительностью жизни пены в одних случаях действительно существует, в других — отсутствует. Сторонники гипотезы Плато предполагают, что вследствие неньютоновского характера поверхностной вязкости последняя иногда не может быть обнаружена, поскольку скорость движения при ее измерении оказывается слишком большой, В результате в некоторых случаях ожидаемой корреляции не наблюдается. В жидких пленках, особенно очень тонких, истинная скорость течения мала, и соответствующую этому процессу поверхностную вязкость следовало бы определять, экстраполируя измерения на нулевую скорость, что довольно трудно сделать. Кроме того, возможно, что поверхностная вязкость не однозначно связана с вязкостью в жидкой пленке, где может поя- [c.230]

Медленное протекание сорбции и положительный температурный коэффициент ее скорости могут иметь несколько причин. Замедление может быть обусловлено объемным характером сорбции,, медленной диффузией газа внутрь кристаллов, приводящей к образованию твердых растворов, или же медленным проникновением сорбтива по межкристаллитным границам, щелям, характерным для реального твердого тела. Не исключены процессы поверхностной диффузии адсорбированных веществ. [c.57]

В соответстнии с уравнением Гиббса, постоянству двухмерного давления в процессе конденсацин при изменяющемся значении адсорбции отвечает постоянное значение химического потенциала вещества, — аналогично тому, как при объемной конденсации химический потенциал не зависит от соотношения количеств жидкости и пара. Следовательно, для растворимых ПАВ, способных к конденсации в поверхностном слое, процесс поверхностной конденсации должен осуществляться при некотором постоянном значении объемной концентрации Ск, т. е. конденсация проявляется в скачкообразном изменении адсорбции от некоторой величины Гк=1/5кКа до значения, приблизительно равного предельной адсорбции Гтат. Вид зависимости адсорбции от концентрации в этом случае представлен на рнс. II— 25 ломаными кривыми 3 и 4. [c.71]

По мнению некоторых авторов, щелочи способны разрушать межфазные пленки благодаря своей особенности разрушать водородные связи и ослаблять гидрофобное взаимодействие между компонентами нефти. Последующая гидрофи-лизация поверхности породы способствует повышению поверхностной плотности отрицательного заряда породы и уменьшению на ней числа кислотных центров, способных образовывать водородные связи, что благоприятствует снижению адсорбционных процессов поверхностно-активных веществ. [c.96]

Для изучения процесса поверхностного плавления были выбраны органические кристаллы — тимола (3-окси-п-цимола) и дифениламина (анилинбензола), также тугоплавкие вещества —германий и кремний. [c.46]

Для кристаллов тимола и дифениламина плоскость (ПО), (001) соответственно, имеющих низкие температуры плавления (49 и 53° С соответственно), процесс поверхностного плавления наблюдали непосредственно в динамике под микроскопом. В этом случае исследование проводили на естественных зеркальногладких гранях, только что выращенных из расплава монокристаллов. Кристалл со сфокусированной гранью помещали на предметный столик микроскопа в специальное нагревательное устройство. Затем включали нагрев и проводили непосредственное наблюдение и фотографирование разных стадий процесса плавления. [c.46]

Так как катализатор не сдвигает равновесие химического процесса, поверхностная концентрация N203, очевидно, пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией N02 и N0. Отсутствие необратимого разложения окислов азота в данном случае, возможно, следует объяснять тем, что окись азота, образовавшаяся по реакции (2.25), полностью покрывает поверхность катализатора, закры- [c.87]

Быстрое развитие науки и техники в 20 в. привело к совершенствованию методов термохим. измерений и резкому повышению их точности. Развиваются термохим. исследования соед. бора, фтора, кремния, фосфора, РЗЭ, полупроводников, комплексных соед. и др. Интенсивно разрабатыг вается Т. биол. процессов, поверхностных явлений, полимеризации. Квантовая химия в принципе позволяет вычислять теплоты образования и эпергии хиМ. связей, однако пока это возможно лишь в простейших случаях. Поэтому эксперим. методы остаются в Т. основными и наиболее точными. Для приближенной оценки неизвестных тепловых эффектов использ. эмпирич. методы, базирующиеся иа установленных термохим. закономерностях. Данные Т. использ. в теор. химии и применяют в практике для расчета аппаратуры, теплового баланса, оптим. режима процесса, при создании новых видов топлива., . , , . , [c.569]

Поглощение нефти и нефтепродуктов при локализации и ликв11дации аварийных разливов на поверхности воды и суши гидрофобными порошковыми материалами, вместе с тем, не сводится только к процессу поверхностной адсорбции. Процесс адсорбции в реальных условиях доминирует лишь только в случае очистки поверхности водоемов от тонких мономолекуляр-ных пленок нефти и нефтепродуктов. В случае применения порошковых адсорбентов для очистки сильно загрязненной нефтью поверхности воды, наряду с процессом адсорбции, протекает процесс сгущения нефти вследствие образования суспензии гидрофобных частиц в данной жидкой фазе. Порошковые гидрофобные материалы в данном случае выступают как веще-ства-сгустители. При контакте твердых олеофильных частиц с большим количеством нефти вокруг них образуются мицеллы, взаимодействующие между собой с образованием своеобразной сетчатой структуры, что значительно увеличивает вязкость суспензии в целом, приводя при достижении больших концентраций порошковых адсорбентов в нефти к образованию достаточно плотных конгломератов. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология