Метод молекулярных орбит

Молекулярные орбиты могут строиться на основе единого суммарного заряда всех ядер молекулы с последующей корреляцией между энергетическими уровнями такой модели и исходных атомов ( метод объединенного атома ) или же путем линейной комбинации атомных орбит (метод МО —ЛКАО). Если первый из этих подходов соответствует идее метода молекулярных орбит в ее чистом виде, то второй представляет собой некоторое приближение к методу валентных связей (ВС). Обычно пользуются методом МО — ЛКАО. [c.232]

Решение уравнения Шредингера в случае многоэлектронных орбит крайне затруднено из-за сложности аналитического выражения для волновой функции г]), поэтому применяются приближенные методы, одним из которых является метод линейной комбинации атомных орбит (ЛКАО) или метод молекулярных орбит Хюк-келя 137]. В этом методе волновая функция молекулярной орбиты предполагается равной линейной комбинации волновых функций атомных орбит [c.280]

В отношении описания ароматических соединений метод молекулярных орбит не уступает теории спинвалентности. Ряд неорганических соединений совершенно не укладывается в рамки теории спинвалентности, хотя удовлетворительно описывается теорией молекулярных орбит. Это прежде всего относится к молекулам с нечетным числом валентных электронов (например, NO) и к молекулам, имеющим ненасыщенные спины (например, к молекуле Оа). [c.484]

Робертс Дж. Расчеты по методу молекулярных орбит. ИЛ, 1963. [c.287]

Базилевский М. В. Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул. 1969. [c.766]

Расчет по методу молекулярных орбит показал наличие высокой электронной плотности на карбанионном углеродном атоме активного ацетальдегида, что подтверждает предложенный механизм [c.256]

Метод молекулярных орбит [c.480]

МЕТОД МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТ И САМОСОГЛАСОВАННОГО ПОЛЯ [c.58]

Первые два слагаемых совпадают с ранее полученными при рассмотрении водорода (XVI.19) методом валентной связи (ВС). В методе молекулярных орбит (МО) в отличие от метода валентных связей учитывает- [c.334]

Применение метода молекулярных орбит к молекулам с сопряженными связями метод Хюккеля. Метод молекулярных орбит в приближении ЛКАО часто применяется к я-электронам сопряженных молекул, содержащих электроны атомов углерода в зр -гибридизации. [c.59]

Метод молекулярных орбит и самосогласованного поля [c.136]

Робертс Дж. Расчеты по методу молекулярных орбит. — М. Мир, 1963. Ясное описание метода Хюккеля и иллюстрация его на детально разобранных примерах. [c.267]

В принципе, от этого недостатка свободен метод молекулярных орбит (МО). Идея его заключается в обобществлении электронов отдельных образующих [c.231]

Метод молекулярных орбит не противоречит рассматривавшемуся выше методу валентных связей, а скорее дополняет его. Для трактовки одних свойств молекул (например, пространственного строения) пригоднее метод валентных связей, других (например, электронных спектров) — метод молекулярных орбит. Последний менее нагляден, но легче поддается математической обработке, а потому более удобен для попыток теоретического расчета некоторых свойств, характерных для молекул в целом (например, энергий возбуждения). Вместе с тем один из главных недостатков орбитальной модели состоит в том, что она не в состоянии правильно — в количественном отношении — предсказать прочность химической связи (У о л). Метод молекулярных орбит более гибок в смысле возможности введения тех или иных специальных допущений (например, трехцентровых орбит), предназначенных для истолкования частных особенностей некоторых молекулярных структур. Однако общей теоретической основой химической практики был и остается метод валентных связей, наглядным выражением которого являются структурные формулы веществ. Только с их помощью удавалось и удается успешно решать задачи целенаправленного химического синтеза. [c.233]

Такой ХОД изменения энергий диссоциации наглядно истолковывается с позиций метода молекулярных орбит (VI 3 доп. 14). Как видно из рис. 1Х-22, ион N0 имеет на разрыхляющем уровне п. 2р два электрона, молекула N0 — один электрон, а ион N0+ их вовсе не имеет. [c.420]

См. Робертс Д. Расчеты по методу молекулярных орбит. М., ИЛ, 1967. [c.126]

В молекуле водорода имеются два электрона и, не нарушая принципа Паули, можно поместить их на одну молекулярную орбиту. Таким образом, волновая функция молекулы водорода в рамках метода молекулярных орбит пишется следующим образом [c.334]

Действительно, в молекуле Нег надо разместить четыре электрона. Первые два мы можем поместить на первую молекулярную орбиту, которая была занята двумя электронами в молекуле водорода. Однако вторые два электрона мы должны поместить на орбиту гр— Мы знаем, что эти два электрона не дают связи, а отталкиваются (разрыхляющиеся электроны). При этом обменная часть энергии связи (+р) точно равняется обменной части энергии отталкивания (—р). Таким образом, по теории молекулярных орбит, обменная энергия у двух взаимодействующих атомов гелия равна нулю. Следовательно, метод молекулярных орбит приводит к отсутствию взаимодействия у атомов с насыщенными оболочками, в то время как теория спинвалентности более точно описывает отталкивание их. [c.613]

Описание молекул с нелокализованными связями на основе метода молекулярных орбит не уступает проводимому на основе метода валентных связей. Для описания собственных функций электронов, охватывающих несколько атомов, используется нулевое приближение теории возмущения, подобно тому, как это выше сделано при рассмотрении иона молекулы водорода. Однако число слагаемых в функции будет равняться не двум, как это имело место в этой задаче, а будет равно числу атомов, которые охватывает общая молекулярная орбита. Так, я-электроны бензола охватывают шесть атомных орбит. Поэтому собственные функции таких молекулярных орбит будут иметь шесть слагаемых [c.614]

Примечание. В числителе — по методу молекулярных орбит, в знаменателе — по методу валентных связей. [c.616]

Первый множитель описывает волну, а второй обладает периодичностью поля. Разделяют случаи сильной и слабой связи. В первом случае электроны сильно связаны с положительными ионами и в качестве приближения для собственной функции может быть рассмотрено даваемое методом молекулярных орбит. Таким образом, металл рассматривается как огромная молекула. Во втором случае [c.638]

Робертс Дж., Расчеты по методам молекулярных орбит, перевод с английского, Издатинлит, 1963. [c.686]

Лит. Базилевский М, В,, Методы молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул., М., 1969, с. 77-83 Я н о век ая Л. А., Современные теоретические основы органической химии, М., 1978, с. 77-85. [c.114]

Наряду с этим методом в настоящее время все шире используется метод молекулярных орбит(ы -тод МО), являющийся наиболее общим методом, охватывающим как ковалентные, так и ионные и до-норно-акцепториые (см. ниже) связи, В этом методе образование химической связи рассматривается как результат движения в совокупности всех электронов в поле действия всех атомных ядер и всех электронов, содержащихся в данной молекуле. Точнее говоря, метод МО рассматривает движение каждого электрона в поле действия всех ядер и всех электронов. Вследствие большой сложности такой задачи практически рассмотрение ограничивается обычно только валентными электронами и при этом вводятся те или другие упрощающие допущения. [c.67]

Применение метода резонанса, а также метода молекулярных орбит, показывает, что связывающая электронная пара локализована лишь в предельном случае. В образовании основного состояния принимают небольшое участие и ионные структуры, благодаря чему этЬ состояние устойчивее, чем можно было бы ожидать на основании классической структурной формулы Таким образом, на языке теории резонанса полярность двухэлектронной связи описывается участием ионных предельных структур, что эквивалентно толкованию, данному ранее на стр. 52. Нитрометан и карбоксилат-ион имеют полностью делокализо-ванную электронную пару, облако которой распределено в первом случае между атомами О, N и О, а во втором — между О, С и О. [c.57]

Определить волновые функции, энергетические уровни, заряды на атомах и порядки связей радикала триметилметана методом молекулярных орбит Хюккеля (МОХ). [c.67]

Такой подход отвечает так называемому методу молекулярных орбит (Гунд, Муликен). В этом методе мно-гоэлектронная задача сводится к одноэлектронной задаче, как это происходило при описании сложных атомов на основе представления об экранировании [c.334]

Описание химической связи в методе молекулярных орби-< талей (МО). Метод валентных связей (МВС) широко используется химиками. В рамках этого метода большая и сложная молекула рассматривается как состоящая из отдельных двухцентровых и двухэлектронных связей. Принимается, что электроны, обусловливаюш,ие химическую связь, локализованы (расположены) между двумя атомами. К большинству молекул метод валентных связей может быть применен с успехом. Однако имеется ряд молекул, к которым этот метод неприменим или его выводы находятся в противоречии с опытом. [c.117]

Свойства комплекса тетрафенилциклобутадиена с бромистым ни1келем подтверждают предсказание, сделанное на ооно1ванИ И расчетов по методу молекулярных орбит, что основное состояние циклобутадиена должно быть триплетным, т. е., что циклобутадиен содержит только одну двойную связь и два неспаренных электрона (стр. 512, формула б). Молекула, находящаяся в триплетном состоянии (иногда называемая бирадикалом), должна легко соединяться с таким реагентом, как кислород, который тоже находится в триплетном состоянии. Действительно, как обнаружил Фридман (1961), комплекс III быстро реагирует с кислородом с исчезновением промежуточного зеленого окрашивания и образованием чис-дибензоилстильбена (выход 80%). вероятно, реакция протекает через перекись IV [c.514]

При рассмотрении злектронного строения молекул . с точки зрения метода молекулярных орбит шей (МО) нужно руководство ваться следую цими правилами [c.55]

Равновесие этой реакции смещено в сторону образования Н3О+ из-за меньшего сродства ROH к протону по сравнению с Н2О. В пользу существования иона оксония в виде Н3О+ иона свидетельствовали также данные относительно теплоты гидратации протона и других одновалентных катионов, которые представлены в табл. 19. Теплота гидратации Н+ иона превышает теплоту гидратации других одновалентных ионов на 100 ккал1моль. Грен (1962) рассчитал структуру иона Н3О+ с помощью метода молекулярных орбит и валентных связей. Он получил оптимум суммарной энергии НзО в зависимости от угла Н—О—Н при 2а = 120°. Изуче- [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология