Бензол электронное

В замещенных бензолах электронная плотность распределена в цикле неравномерно. Нарущение симметричности электронного облака бензольного кольца при введении в него заместителя может происходить двумя разными путями. Если заместителями являются аминогруппа, гидроксил, метоксил, метильная и тому подобные группы, которые на основании опытных данных относятся к ориентантам I рода, то электронная плотность в бензольном ядре в целом возрастает, в особенности в орто- и ядра-положениях по механизму р, л-сопряжения в двух первых случаях и о, я-сопряжения (гиперконъюгация) в с чае толуола [c.435]

Присутствие гетероатомов отличает гетероциклические соединения от ароматических соединений, и бензола в частности, и придает им специфические черты. В пятичленных гетероциклах электронная плотность смещена от гетероатома к кольцу и будет наибольшей в а-положениях. Поэтому кольца фурана, пиррола и тиофена обладают повышенной по сравнению с бензолом электронной плотностью (повышенной нуклеофильностью), что облегчает течение реакций электрофильного замещения у а-углеродных атомов [c.535]

Сравним распределение л-электронной плотности в бензольном ядре молекул анилина и нитробензола (в молекуле бензола электронная плотность на атомах углерода равна 1) [c.59]

В отличие от незамещенного бензола, в молекулах производных бензола электронная плотность распределена в цикле неравномерно. Нарушение симметричности электронного облака бензольного кольца при введении в него заместителей может происходить различными путями, рассмотренными ниже (стр. 407). Рентгеноструктурный анализ позволил определить межатомные расстояния для некоторых производных бензола (в А), например для 2,2 -дихлорбензидина [c.402]

Распределение электронной плотности в молекулах замещенных бензола. В отличие от незамещенного бензола (стр. 315), в замещенных бензолах электронная плотность распределена в цикле неравномерно. Нарушение симметричности электронного облака бензольного кольца при введении в него заместителя может происходить двумя существенно противоположными путями. [c.333]

Весьма сильными электрофильными заместителями являются карбоксильная группа и вторая нитрогруппа. Как известно, в молекуле бензола электронная плотность совершенно равномерно распределена по отношению ко всем углеродным [c.161]

Еще в 1931 г. Э. Хюккель попытался для исследования реакционной способности органических соединений на основе этих очень грубых приближений рассчитать методом молекулярных орбит относительное распределение электронной плотности в производных бензола при этом для хлор- и нитробензола он получил следующие относительные увеличения и уменьшения (сравнительно с бензолом) электронных зарядов на атомах [c.52]

В отличие от незамещенного бензола, в молекулах производных бензола электронная плотность распределена в цикле неравномерно. [c.353]

Резюме. В кекулевской структуре бензола электроны локализованы так, что зарядовое распределение менее симметрично, чем в делокализованной форме. Исследована возможная связь между локализацией и существованием хартри-фоковских орбиталей с нарушенной симметрией. Дан обзор стабильности и свойств симметрии хартри-фоковских решений для иллюстрации рассмотрен модельный гамильтониан в случае конденсированных ароматических углеводородов в приближении Паризера — Парра — Попла (ППП). [c.152]

Более глубокий анализ реакций электрофильного замещения и влияния на их течение электронодонорных и электроноакцепторных заместителей дает квантово-химическая теория. По этой теории отличительные свойства бензола обусловлены (стр. 101 —102) наличием единого для молекулы бензола электронного облака 6 п-электронов, обобщенных всей молекулой. Б незамещенном бензоле плотность электронов при каждом из атомов углерода одинакова. Поэтому атом водорода при любом из них может заместиться электрофильной группой. [c.116]

Рис. 5. й —схема расположения р-электронов в молекуле бензола. Электронные облака, оси которых перпендикулярны к плоскости кольца, перекрываются б — упрощенное изображение молекулы бензола. Система я-связей обозначена кружком внутри шестиугольника. [c.27]

Увеличение реакционной способности бензольного ядра при переходе от бензола к его метилированным гомологам в указанном порядке можно объяснить следующим образом. Известно, что в отличие от незамещенного бензола в замещенных бензолах электронная плотность распределена в цикле неравномерно. Нарушение симметричности электронного облака бензольного кольца приводит к изменению его реакционной способности. [c.4]

Таким образом, в молекуле бензола электроны, находяш,иеся в основном состоянии, заполняют уровень и два вырожденных уровня Яд. [c.242]

Обозначение электронных переходов в многоатомных молекулах как п я и я- я часто вводится из чисто качественных соображений и, к сожалению, весьма произвольно. Поскольку не существует большой строгости в обозначениях, связывающие электроны нередко называются я-электронами, хотя при этом и подразумевается параллельность вектора / не оси симметрии молекулы в целом, а одиночной связи. В молекуле бензола электроны, принимающие участие в электронных переходах, считаются я-электронами, и переход, происходящий обычно в области 2500 А, называется переходом я я. Пиридин имеет электроны атома азота, которые в основном несвязывающие, и, вероятно, характеризуется двумя типами переходов в той же спектральной области п- п и я- я. Первый из переходов расположен в несколько более длинноволновой части спектра, чем второй. Детальная интерпретация этих спектров оставляет желать лучшего [43, 45]. [c.44]

Расстояние между всеми агомами углерода, а также химические свойства всех атомов углерода бензола совершенно одинаковы. Нельзя считать, что в образовании химической связи двух соседних атомов углерода принимают участие либо два, либо четыре электрона. Можно считать установленным, что все электроны, принимающие участие в образовании связей между атомами углерода и бензола, распределены равномерно, или, иными словами, 60 всех связях С — Се молекуле бензола электронная плотность распределена одинаковым образом. [c.342]

Спектр ЯМР толуола (рис. 1, б) также весьма прост он содержит только два пика, поскольку в молекуле толуола имеется два типа атомов водорода. Пик в более слабом поле соответствует сигналу протонов бензольного ядра, а второй пик обусловлен протонами, входящ,ими в метильную группу. Справа на спектре виден пик тетраметнлсилана (ТМС), добавленного в качестве эталона. Как и в случае бензола, электронные и инфракрасные спектры толуола состоят из большого числа полос и не во всех случаях могут быть надежно интерпретированы. [c.8]

В отличие от алкеноп у бензола электроны л-связей не заключены в областях между каждой парой атомов углерода, а равномерно распределены по всем шести атомам, т. е. делокализованы. Единое л-электронное облако расположено над и под плоскостью шестичленного цикла (рис. 36). Таким образом, строение бензола может быть представлено в виде структур [c.347]

Если в молекуле бензола электронная плотность рав-номерно распределена по ароматическому кольцу, то в молекуле фенола под действием электронной пары атома кислорода происходит увеличение электронной плотности в положениях 2,4, (орто- и пара-положениях по отношению к группе —ОН) [c.374]

Если аромати чес кий , характер бензола объясняется полной симмет-ричн остью его молекулы, компланарностью связей и полным взаимным перекрыванием облаков всех шести л-электронов, что приводит к выравниванию связей, то, как это явствует из всего изложенного выше, у фуранового цикла подобные возможности отсутствуют. Хотя молекула фурана имеет плоское строение, атомы в цикле не равноценны и связи не выравнены. Тем не менее, известная аналогия с бензолом может быть усмотрена и в молекуле фурана, если допустить, что неподеленная пара электронов гетероатома (кислорода) принимает участие во взаимодействии с я-элект-ронами углеродных атоМов цикла. В этом случае два неподеленных электрона кислорода должны трактоваться как я-электронная пара. Этим создается подобный бензолу электронный секстет п-электронов. [c.29]

Ароматические углеводороды (арены). Бензол, электронное и пространственное строение (sp -гибридизация). Гомологи бензола. Понятие о взаимном влиянии атомов на примере т0Jty0лa (реакции ароматической системы и углеводородного радикала). [c.504]

Из структур (111) — (V) следует, что в положениях 2, 4, б реакции Sg менее вероятны более предпочтительны положения 3 и 5. Именно этими особенностями в целом можно объяснить меньшую реакционную способность в реакциях пиридина по сравнению с бензолом. Поскольку в целом в ядре П. по сравнению с бензолом электронная плотность занижена, то его принято считать к-двфицитной системой. [c.228]

Пиридин обладает ароматическим характером (см. 12.2). Однако в сравнении с бензолом электронная плотность в кольце пиридина распределена менее равномерно из-за большей электроотрицательности атома азота, чем углерода. Поэтому электронная плотность на всех атомах углерода понижена, и пиридин называют л-недостаточ-ной системой (сравните с л-избыточным пирролом). Электронная плотность в молекуле пиридина в большей степени снижается в положениях 2, 4 и 6 и в меньшей степени — в положениях 3 и 5. Это предопределяет место атаки в зависимости от заряда реагирующей частицы. [c.372]

Для гидроксильной или алкоксильной группы в фенолах и эфирах фенола, а также для первичных, вторичных и третичных ароматических аминов соотношения аналогичны [ср. (7.62), X = OR, ХФг] с той лишь разницей, что в этих случаях уже в основном состоянии имеется повышенная по сравнению с бензолом электронная плотность во всех положениях ядра. Более слабый индуктивный эффект кислорода или- азота будет с избытком перекрываться высоки.ч мезомерным эффектом наряду с действу.ющей в том же направлении высокой поляризуе.чостью (см. табл. 19). [c.426]

III. Ионы С0Н5, полученные из производных бензола электронным ударом. Там же, стр. 1058—1061. [c.663]

Т. Ньюитт и Л. Ремсберг [28], определяя изотопный состав водорода, образующегося при радиолизе смесей СбН12 — СбВ12, нашли, что добавление СбОб приводит к уменьшению общего выхода изотопов водорода, но не изменяет соотношения между образующимися изотопами. Подобные данные получил Г. Фримен [38], исследовавший влияние добавок бензола на отнощение начальных выходов циклогексена и дициклогексила при радиолизе циклогексана дозами 0,5 10 рад. Указанное отношение составляло 1,82 в отсутствие и 1,86 в присутствии бензола электронная доля 0,027), хотя в последнем случае выходы циклогексена и дициклогексила заметно снизились. [c.185]

Поясним их метод на примере толуола. Основное качественное) их предположение сводится к тому, что, например, в бензоле электронные смещения (depla ements ele troniques) происходят как бы вдоль неэффективных связей между заместителем и ортс-и пара-вершинами, которые, как известно из опыта, подвергаются наибольшему влиянию. Возможны три таких одновозбужденных формулы [c.264]

При облучении бензола электронами в диапазоне доз 1,5— 100 Мрад [97] или протонами (20—180 Мрад) [25] не обнаруживается измеримой зависимости GiHa) от дозы. Заметно не изменяется с дозой и величина G (полимер) например, в бензоле при облучении электронами (50—500 Мрад) [97] и протонами (10—100 Мрад) [25] в толуоле и ксилоле при облучении электронами (15—280, 30— 300 Мрад соответственно) [223] . В измерениях, включающих очень небольшие дозы облучения, обнаруживается зависимость величины G от дозы Черняк и др. [48] наблюдали увеличение G (полимер) в области от 0,5 до 1,2 Мрад при спектроскопическом измерении продуктов. Гейманн [97] отметил уменьшение выхода полимерной фракции при облучении у-лучами ниже приблизительно 30 Мрад и электронами ниже 10 Мрад. Однако выполнять измерения таких незначи- [c.105]

Гордон и Бэртон [104] при облучении бензола электронами нашли выход ацетилена 0,02 и изотопное соотношение 52,3% С2Н2, 21,1 СзНО и 26,1% для смеси бензол-/гв/бепзол-й( (1 1). Отноше- [c.143]

Гордон и Бэртон [104] при облучении бензола электронами нашли выход ацетилена 0,02 и изотопное соотношение 52,3% С. Нз, 21, Иь СаНО и 26,1% С Оо для смеси бензол-Лв/бекзол-а, (1 1). Отношение несколько отличается от приведенного Шулером (т. е. 60% С2Н2, 10%о СоНО и 30% СаОг), который предположил, что большая часть ацетилена образуется в монолюлекулярных реакциях [202]. [c.143]

Таким образом, в основе мезолшрии лежит делокализация электронов, ограниченная электростатическими силами, приводяхцая к более стабильной системе и часто вызывающая появление новых диполей, порой противоположных постоянным электростатическим диполям. В таких симметричных системах, как двуокись углерода и бутадиен-1,3, мезомерия не вызывает постоянных диполей, но формальная нейтральность концевых атомов представляет собой усреднение мгновенных состояний заряда, флуктуации которых происходят в более широких пределах, чем это было бы без мезо-лгерии. В бензоле электронные плотности шести связей, равные вследствие мезомерии, также являются усреднением сильных флуктуаций электронных плотностей (гл. IV). [c.86]

По современным представлениям, в молекуле бензола нет обычных простых и двойных связей, этим и объясняется своеобразие химического поведения бензола и других ароматических соединений, в частности трудность присоединения к бензолу галогенов и других веществ. Расстояния между всеми атомами углерода, а также химические свойства всех атомов углерода бензола совершенно одинаковы. Нельзя считать, что в образовании химической связи двух соседних атомов углерода принимают участие либо два, либо четыре электрона. Можно считать установленным, что все электроны, принимающие участие в образовании связей между углеродными атомами бензола, распределены равномерно или, иными словами,— во всех С—Сгсвязях в молекуле бензола электронная плотность распределена одинаковым образом. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология