Ацетальдегид активный

Рассматривая теоретически обоснованные методы предвидения скоростей химических реакций, следует отметить, что применение в этих целях теории активного комплекса ограничивается в настоящее время простыми реакциями. Она дополняет теорию столкновений, которая дает возможность выяснить ход некоторых реакций между линейными молекулами в жидкой и газовой фазах. Однако во многих случаях скорость реакции, определенная с использованием теории столкновений, слишком велика. Объяснить же ход мономолекулярных реакций, например изомеризации н-бутана или разложения ацетальдегида, по теории столкновений невозможно. При интерпретации хода таких реакций с применением теории активного комплекса предполагается, что механизм активации основан на столкновении молекул и в дальнейшем реакция проходит в два этапа (образование активного комплекса и его распад или перегруппировка), характеризующихся разными скоростями. [c.222]

Кислород является чрезвычайно активным катализатором. Присутствие Оа даже в очень небольших количествах (10 %) удваивает скорость разложения СНзСНО при 477 , причем состав продуктов разложения не меняется. Кислород разлагает ацетальдегид и при более низких телшературах [98, 991 вплоть до 150 , причем реакция продолжается до тех пор, пока па каждую молекулу кислорода приходится 100—300 молекул ацетальдегида реакция проходит через максимум при 300°. Вероятно, при более низких температурах обрыв цепи идет в оснйвпом на стенках. [c.334]

Полимеризация мономера винилацетата усиливается в присутствии примесей ацетальдегида, кротонового альдегида [61], а также при высоких температурах. Для предотвращения этого явления в исходную смесь добавляют стабилизатор—гидрохинон, который способен превращать активные радикалы в насыщенные соединения. [c.511]

Имеется ряд сообщений о влиянии добавок на периоды и г . По-видимому, особо важную роль играют добавки соединений, образующихся в качестве промежуточных продуктов реакции, таких как формальдегид и ацетальдегид. Изучение смесей пентан-кислород и гексан-кислород при температурах несколько выше 200° С показало, что добавление умеренных количеств формальдегида оказывает сильнейшее ингибирующее действие [8], Точно так н<е при изучении смесей пропан-кислород было обнаружено увеличение индукционного периода в присутствии формальдегида [15]. В противоположность этому наблюдения над влиянием ацетальдегида на смесь ЮдН а + 20а при температуре 329° С и давлении 200 мм рт. ст, (по-видимому, в период т ) показали, что индукционный период после добавления ацетальдегида уменьшается. Однако следует отметить, что в указанных опытах индукционный период не уменьшался до нуля даже при добавлении 5% ацетальдегида, хотя по данным экспериментаторов [1] это соответствовало приблизительно концентрации ацетальдегида к концу индукционного периода в тех случаях, когда ацетальдегид вообще пе добавлялся к смеси. Поэтому Айвазов и Нейман пришли к заключению, что один ацетальдегид не может бы1Ь причиной мгновенного образования холодного пламени, и предположили, что перекиси, обнаруженные ими в сравнимых количествах, также должны играть известную роль в механизме возникновения холодного пламени. По-видимому, это предположение справедливо, однако возникает вопрос, идентичны ли перекиси, выделяемые из реакционной смеси, тем активным перекисям, которые обусловливают реакцию разветвления цепи в период т . Вероятно, следует различать, по крайней мере, два процесса образования перекисей. Одним из них является окисление формальдегида с образова- [c.256]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид Активный уголь (из ореховой скорлупы), пропитанный максимально 1% окиси ртути или других соединений ртути, или соли, а также окислы цинка, меди, молибдена, железа, никеля, олова, алюминия или свинца 304 [c.121]

Ацетальдегид может вступать в альдольную конденсацию также с кетонами и с другими соединениями, способными поставлять активные водородный атом или карбонильную группу. [c.304]

Процесс получения уксусной кислоты окислением ацетальдегида разработай фирмой Shawinigan (США). Окисление проводится кислородом в колоннах, ф е-рованных алюминием, при 50—70 °С и давлении до 0,7 МПа. В качестве растворителя используется уксусная кислота или ее водный раствор. Повышенное давление способствует поддержанию необходимой концентрации альдегида в жидкой фазе и увеличению надежности работы конденсационной системы. В качестве катализатора используется ацетат марганца. Окислительная колонна в нижней части снабжена перфорированной перегородкой для равномерного распределения кислорода по ее сечению. Процесс окисления протекает через стадию образования надуксусной кислоты, и катализатор играет активную роль в предотвращении ее накопления в значительных количествах. [c.199]

Катализатор может дезактивироваться вследствие того, что образующийся ацетальдегид восстанавливает двухвалентную ртуть до одновалентной, а затем и до металлической, окисляясь до уксусной кислоты. Дезактивацию катализатора ускоряют также примеси, содержащиеся в ацетилене, полученном карбидным методом (НаЗ, РН3, АзИд, N1-13 и т. д.). Для предотвращения этого явления (и снижения выхода побочных продуктов) образующийся ацетальдегид отдувают из реакционного объема ацетиленом, подаваемым в некотором избытке. Кроме того, ацетилен тщательно очищают от примесей и в реакционную массу вводят окислители (соли трехвалентного железа, марганца и т. д.), регенерирующие активную форму катализатора [c.234]

Дихлорпропан переводили в циклопропан кипячением его раствора в водном этиловом спирте с обратным холодильником в присутствии небольшого избытка цинка и небольших количеств йодистого натрия как катализатора. Чтобы предотвратить образование йодистого цинка, не обладающего каталитической активностью, к смеси добавляли соду и ацетальдегид [c.83]

Расчет по методу молекулярных орбит показал наличие высокой электронной плотности на карбанионном углеродном атоме активного ацетальдегида, что подтверждает предложенный механизм [c.256]

Катализатором является раствор сульфата ртути HgSO в серной кислоте. Сульфат ртути образуется непосредственно в реакторе гидратации из металлической ртути. Вертикальный пустотелый реактор заполнен так называемой контактной кислотой, представляющей собой раствор сульфата железа (111) Рег(504)з в серной кислоте. Соли ртути образуют с ацетиленом сложные промежуточные соединения, которые разлагаются на ацетальдегид и сульфат ртути. В процессе работы контактная кислота постепенно теряет активность, так как в ней накапливается сульфат железа (П)Ре504. Каталитические свойства раствора восстанавливаются путем обработки его 25%-ной азотной кислотой. При контактировании в реактор периодически добавляют металлическую ртуть, поскольку часть ртути выводится из реактора в виде шлама и регенерации не подлежит. [c.364]

Радикал октил СаНх, широко используется в поверхностно-активных веществах как сам по себе, так и в виде продукта конденсации с ароматическим ядром. Главными источниками этого радикала являются а) каприловый спирт (октанол-2), получающийся при пиролизе рицинолеатов б) 2-этилгексанол, образующийся синтетически из ацетальдегида в) диизобутен, получающийся димеризацией бутена или обработкой изобутилового или третичного бутилового спирта концентрированной серной кислотой. [c.64]

Многоатомные спирты легко превратить в соответствующие аль-дозы, если через их водно-спиртовые растворы с суспендированной платиной или палладием продувать воздух при обычной или слегка повышенной температуре. Таким же путем из метанола и этанола получается формальдегид с выходом 18% и ацетальдегид с выходом 40%. Окисление многоатомных спиртов в альдозы хорошо протекает, если его проводить с 3% раствором и следами концентрированного раствора Ре304, действующего каталитически метод Фентона). Этим методом гликоль избирательно и количественно окисляется в гликолевый альдегид, глицерин— в глицериновый альдегид. Применение больших количеств перекиси водорода, в качестве источника активного кислорода, вызывает более глубокое окисление, приводящее к окислительному крекингу. [c.205]

При получении ацетальдегида из катализаторного раствора выпадает осадок хлористой меди, в результате чего снижается конверсия этилена. Для поддержания в процессе работы активности катализаторного раствора часть его непрерывно выводят из системы и подвергают обработке воздухом при 120—128 °С и давлении 10—16 ат, при этом добавляют незначительные количества соляной кислоты. [c.76]

Б последнее время особое внимание уделяют я-комнлексам в катализе, роль которых в, гомогенных каталитических превращениях ненасыщенных соединений очень велика (см., например, статью Моисеева [4]). Хотя данные о гетерогенном катализе газофа ого гидроформилирования на сульфиде рутения [5] недостаточно однозначны из-за возможности протекания параллельной гомогенной р>еакции с летучими карбонилами металла, однако, из активности металлического палладия в реакциях газофазного окисления этилена в ацетальдегид и бензола в ацетилфенол [6, 71, можно сделать вйвод, [c.153]

Опубликован обзор [109], посвященный применению двуокиси селена как окислительного агента. Активные метильные или метиленовые группы часто окисляются этим реагентом. В первом случае получается альдегид, а во втором — кетоп. Хотя глиоксаль был получен из ацетальдегида с выходом 90% [115], этот метод, по-видимому, чаще применяется для окисления метилкетонов, чем альдегидов, содержащих а-водородные атомы. Метильную группу в бензольном кольце редко окисляют до альдегидной, однако это превращение является обычным, если метильная группа присоединена к гетероциклическому кольцу (разд. А 13). В случае метилкетонов реакция заключается в простом кипячении с обратным холодильником либо самого соединения, либо соединения в таких растворителях, как диоксан, этиловый спирт или уксусная кислота. Как правило, выходы невелики. [c.25]

В одной Ftpynne способов применяют промоторы окисления (ацетальдегид, метилэтилкетон, паральдегид) и ацетат кобальта в качестве катализатора. Промоторы окисляются вместе с ароматическим углеводородом, образуя уксусную кислоту. Их роль скорее всего состоит в поддержании кобальта в активном трехвалентном состоянии за счет окисления двухвалентной формы промежуточно образующимися надкислотами. Более широкое применение нашел [c.401]

Этанол Ацетальдегид Активная медь на диатомите 0,1—0,3 бар, 280—320° С [216] СгаОз (0,4—2%) —СиО, осажденный на кизельгуре или SiOsi 240° С [217] СиО (2—20%) — NaF (10—30%) на SiOj в газовой фазе, 250—350° С, время контакта 2—10 сек [218] [c.898]

Увеличение скорости образования кислот в присутствии альде-ГИД01В, образующих особо активные каталитические комплексы, делает рациональным опециальное введение в реакционную массу при окислении л-ксилола значительных количеств ацетальдегида. При этом в одном процессе получают терефталевую и уксусную кислоты [69]. [c.44]

Несмотря на то, что процесс дегидроконденсации ацетона не был реализован в промышленности, интерес к нему не пропадает. Изучаются и подбираются более дешевые и активные катализаторы, обеспечивающие больший выход мезитилена. Так, на алюмо-силикатных катализаторах [113] при 180—200 °С и атмосферном давлении достигается 30%-ный выход мезитилена на исходное сырье (на других катализаторах он в среднем составляет 13— 18%). Активность алюмосиликатных катализаторов сравнительно легко восстанавливается окислительной регенерацией. Исследуются различные модифицированные цеолиты [114]. Например, при 300 °С и объемной скорости подачи ацетона 1,1 ч наибольший выход мезитилена достигнут на цеолитах типа LaX и LiX. Изменяя мольное отношение SiOj AI2O3 (уменьшая количество AI2O3), можно повысить степень конверсии ацетона. Наряду с дегидроконденсацией ацетона происходит также его крекинг с образованием метана, зтана, этилена и оксида углерода. Побочными продуктами процесса являются также оксид мезитила и ацетальдегид. [c.274]

Окисление этилена до ацетальдегида представляет гомогенно-каталитическую реакцию, протекающую в среде жидкого катализаторного раствора хлорида палладия с высокой степенью селективности. Реакция описывается общим уравнением С2Н4 + 0,50з = СНзСНО - АЯ АЯ = 221,5 кДж (е) В процессе окисления этилена хлорид палладия восстанавливается до металлического палладия, теряя свою активность, и должен восстанавливаться за счет окисления кислородом [c.305]

Технологический процесс производства ацетальдегида из этилена может быть одностадийным или двухстадийным. В одностадийном процессе окисление этилена с восстановлением хлорида пЕ1лладия и регенерация потерявшего активность катализаторного раствора совмещены в одном аппарате — реакторе. Образующийся ацетальдегид испаряется за счет теплоты реакции и извлекается из реакционной смеси конденсацией и промывкой водой. В качестве окислительного газа используется кислород, почему метод получил название кислородного. В двухстадийном процессе окисление этилена и регенерация каталитического раствора разделены и осуществляются в двух отдельных аппаратах — реакторе и регенераторе, а в качестве окислительного газа используется воздух. [c.306]

Из табл. 14.1 видна зависимость констант скорости от природы источника радикалов -СНз. Например, высокая активность ацеталь-дегида, обусловленная лабильностью атома водорода альдегидной группы (-СНз + СН3СНО- СН4 + СНзСО), указывает на непригодность ацетальдегида в качестве источника радикалов -СНз для исследования кинетики реакций Н-перехода. [c.140]

В этот момент происходит взрыв или воспламенение активного продукта, что приводит к появлению большого числа свободных радикалов, вовлекающих в неполное окисление основную массу исходного углеводорода. Такой процесс и воспринимается, по мнению Неймана и Ньюитта, как холодное пламя. Расхождение между этими авторами имелось только по вопросу о природе активного промежуточного продукта — Нейман утверждал, что таким продуктом является органическая перекись, Ньюитт же считал, что это высшие альдегиды, начиная с ацетальдегида. [c.140]

Введение понятия энантиотопии было бы бессмысленным, если бы не существовало возможности экспериментально обнаружить энантиотопные различия. Такую возможность дают реакции с хиральными (оптически активными) реагентами, в особенности ферментативные реакции, а также физические методы, в частности, ЯМР. Так, этиловый спирт при действии фермента алкогольдегидрогеназы окисляется в ацетальдегид [c.59]

В итоге всех опытов как с перебросом смеси, так и с искусственными смесями, ясно, что ацетальдегид является единственным веществом, обусловливающим в искусственной смеси возникновение реакции с того уровня, на котором она была прервана в соответствующей частично прореагировавшей реальной нронано-кислородной смеси. На этом основании В. Я. Штерн считает, что ацетальдегид является активным промежуточ- [c.240]

Несмотря на многочисленные исследования, химический механизм возникновения пристрастия к алкоголю изучен плохо [105, 106]. Как и в случае пристрастия к морфину, при алкоголизме повышается толерантность, а отсутствие спирта вызывает болезненное состояние (синдром абстиненции). Основной путь обмена этанола (как всосавшегося в кишечнике, так и образующегося в небольших количествах эндогенно) — это протекающее в печени окисление в химически активный аце-тальдегид >. Последний окисляется далее в ацетат. В основе многих теорий алкоголизма лежит предположение, что влечение к алкоголю (а также, вероятно, и эйфорическое состояние, возникающее у некоторых льющих) обусловлено нарушением обмена этанола в ткани мозга. Существует точка зрения, например, что при взаимодействии ацетальдеги--да с нейромедиаторами образуются алкалоиды аналогичное предположение высказывалось для объяснения механизма развития некоторых психических расстройств (рис. 14-25). Однако совершенно четко показано, что перекрестной реактивности в отношении морфина и этанола у мышей с экспериментальной наркоманией не возникает [107], так что в настоящее время ацетальдегид не рассматривается уже как агент, [c.346]

Данные табл. 67 показывают, что из всех промежуточных и конечных продуктов реакции ацетальдегид является единственным веществом, вызывающим в искусственней смеси возникновение той же реакции и с того же уровня, на котором она была прервана в соответствующей, частично прореагировавшей реальной смеси пропилена с кислородом. Таким образом, ацетальдегид и является тем стабильным активным промежуточным веществом, дальнейшее превращение которого обусловливает вырожденно-разветвленный характер окисления иропилена. [c.385]

Процесс начинается с образования реакционноспособного а-оксипроиз-водного из пировиноградной кислоты и сложной молекулы тиаминоирофосфа-та (ТПФ). В результате потери диоксида углерода возникает аддукт ацетальдегида с тиаминпирофосфатом. Этот аддукт, или активный альдегид , взаимодействует с липоевой кислотой, давая ацетилдигидролипоевую кислоту, — тиоэфир уксусной кислоты. [c.189]

По карбонильной активности формальдегид превосходит все альдегиды, как алифатические, так и ароматические, поэтому в присутствии мягких основных катализаторов он легко реагирует с алифатическими альдегидами, не давая возможности тоследним самоконденсироваться. В тех случаях, когда в реакцию вводят избыточное количество формальдегида, она не останавливается на стадии образования альдоля, в котором оставшийся в а-положении атом водорода еще подвижнее, чем в исходном альдегиде. Например, при взаимодействии формальдегида с ацетальдегидом (у которого атомы водорода в а-положении настолько подвижны, что могут быть сняты таким слабоосновным агентом, как карбонат калия) с одной молекулой ацетальдегида реагируют сразу три молекулы формальдегида, образуя тригидроксиальдегид (19) [c.200]

При газофазном гидрохлорировании ацетилена на хлориде ртути(П), нанесенном на активный уголь, в контактных газах содержится [в %(масс.)] винилхлорида—93 НС — 5,0 QHj 0,5 дихлорэтана — 0,3 ацетальдегида — 0,3. Какова селективность катализатора по винилхлориду [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология