Тепловой эффект изомеризации

Наиболее важные реакции риформинга, ведущие к образованию ароматических углеводородов из нафтенов и парафинов, идут с поглощением тепла, реакции изомеризации нафтенов и парафинов имеют тепловой эффект, близкий к нулю, а реакции гидрокрекинга экзотермичны (табл. 10.3). [c.531]

Для большого числа реакций разных углеводородов мольные теплоты слабо зависят от молекулярной массы исходного углево- дорода [4]. Это, естественно, наблюдается и для изомеризации алкенов. Однако этот эффект несколько скрадывается из-за того, что теплоты разных реакций изомеризации малы. Действительно, тепло, необходимое для превращения бутена-1 в цис-бутен-2, при 300 К составляет —6,95 кДж/моль, пентена-1 в 1 -пентен-2 [c.15]

Изомеризация вторичного иона в первичный связана с затратой 71 кДж/моль (17 ккал/моль) тепла. Но вторая стадия идет с тепловым эффектом, большим, чем при реакции [c.191]

Наиболее важные реакции риформинга, ведущие к образованию ароматических углеводородов из нафтенов и парафинов, идут с поглощением тепла, реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза экзотермичны, реакции изомеризации парафинов и нафтенов имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Для углеводородов Q— 10 мольные тепловые эффекты мало зависят от молекулярной массы, причем в температурном интервале реакций риформинга (470—500 С) тепловые эффекты почти не изменяются. [c.150]

Как и при термическом крекинге, теплота каталитического крекинга расценивается как итоговый тепловой эффект совокупности реакций разложения и уплотнения. Цеолитсодержащему катализатору больше присущи реакции изомеризации, протекающие с выделением тепла и в меньшей мере свойственные катализаторам старого типа. Кроме того, цеолитовые катализаторы значительно активнее и селективнее. [c.53]

Основные реакции ароматизации в процессе риформинга сопровождаются изомеризацией и гидрокрекингам углеводородов. Теплота реакций изомеризации невелика, а гидрокрекинг протекает с выделением тепла, которое частично компенсирует эндотермический эффект основных реакций риформинга. [c.385]

Для увеличения выхода целевого продукта процесс ведут с рециркуляцией. Для подавления нежелательных реакций осуществляют циркуляцию водородсодержащего газа. Реакция изомеризации экзотермична, имеет незначительный тепловой эффект и не требует специальных мер по отводу тепла. [c.61]

Теплота реакций. Реакции дегидрирования и дегидроциклизации в процессе риформинга протекают с поглощением тепла, а реакция гидрокрекинга— с выделением тепла тепловой эффект реакций изомеризации близок к нулю. Таким образом, тепловой эффект всего процесса возрастает с увеличением количества образующихся ароматических углеводородов и снижается с увеличением степени газообразования. Суммарный тепловой эффект реакций риформинга отрицательный. [c.10]

Парафиновые углеводороды при рифор-минге подвергаются дегидроциклизации, изомеризации и гидрокрекингу (гидрогенолизу). Второй важнейшей реакцией ароматизации является дегидроциклизация. Она проходит с поглощением 60 ккал/моль тепла и значительно труднее, чем дегидрирование нафтенов. Заданный выход ароматических углеводородов термодинамически возможен при значительно более высоких температурах, чем для нафтеновых углеводородов. Однако с повышением температуры константа равновесия дегидроциклизации увеличивается в большей степени, чем, при дегидрировании нафтенов, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно на 10 ккал/моль выше. [c.13]

Термический анализ служит -для исследования многих физических и химико-технологических процессов, сопровождающихся выделением или поглощением тепла. К ним относятся физические — плавление, кипение, возгонка и испарение, полиморфные превраще ния, переход из аморфного состояния в кристаллическое химические— реакции диссоциации и дегидратации, восстановления и окисления, обмена и изомеризации. Одним из способов изучения таких процессов и реакций является измерение температур. Этот метод анализа целесообразно использовать для исследования фазового состава твердых неорганических материалов, установления температурных границ существования катализаторов, определения теплоемкости и теплопроводности. Сущность анализа состоит в изучении фазовых превращений, происходящих в индивидуальных веществах или сложных системах, по термическим эффектам, сопровождающим эти превращения. [c.374]

Изомеризация ускоряется под действием тепла и света. Если промежуточное между формами I и П соединение является ионизированным (обычно ЭТО может быть ион аммония К4Ы+ или ион суль-фония RзS+), то изомеризация ускоряется под действием полярных растворителей, причем эффект пропорционален полярности растворителя. [c.73]

Как видно, эндотермический эффект реакции изменяется от 4,6 до 16,0 ккал на 1 моль исходного изофталата калия, причем доля тепла, поглощенного при распаде изофталата калия, больше доли тепла, поглощенного при изомеризации. Это следует из сопоставления эндотермического эффекта разложения изофталата калия в условиях, приводящих к преимущественному его разложению (11 —16 ккал на 1 моль исходного изофталата калия) с эндотермическим эффектом, сопровождающим реакцию изомеризации с образованием терефталата калия, когда процесс распада изофталата калия происходит в значительно меньшей степени (4,6—5,0 ккал на 1 моль исходного изофталата калия). [c.42]

Реакция изомеризации протекает с очень небольшим положительным тепловым эффектом и не требует промежуточного подвода тепла в реакторы. Поэтому технологический процесс изомеризации осуществляется в одну ступень. [c.256]

Реакция изомеризации, как уже отмечалось, протекает в среде водорода, роль которого сводится к подавлению реакций полимеризации и крекинга, ведущих к дезактивации катализатора. Реакция протекает с очень небольшим положительным тепловым эффектом и не требует промежуточного подвода тепла в реакторы. Поэтому технологический процесс изомеризации осуществляется в одну ступень. [c.231]

Изомеризацию пинена обычно проводят при температурах, близких к его температуре кипения. Реакция эта экзотермическая. При превращении а-пинена в камфен выделяется тепла 83 кал/кг, в дипентен—117, а при переходе А -карена в дипентен— 206. В среднем тепловой эффект изомеризации составляет около 100 кал/кг. В конце процесса температуру в изомеризаторе поддерживают в пределах 20—30°. Этот аппарат имеет мешалку и змеевики для пара и воды. В качестве катализаторов в этом процессе можно применять многие вещества. [c.305]

Интересными особенностями изомеризации диенов являются низкие теплоты реакций и изменение знака теплоты реакции с ростом температуры. При относительно низких температурах (до 350 К) цис-транс-изомеризация пипериленов протекает с незначительньщ выделением тепла, при более высоких — с незначительным поглощением. Скелетная изомеризация пипери-лена,цис выделяет тепло до 525 К, а при более высоких температурах его поглощает. Вблизи приведенных температур эти реакции изомеризации протекают с нулевым тепловым эффектом, что является крайне редким случаем. [c.214]

Реакция изомеризации протекает с очень небольшим положительным тепловым эффектом и не требует промежуточного снятия тепла в реакторах. Поэтому технологически процесс изомеризации осуществляют в одну.-ртупень. [c.327]

Реакции дегидрирования, дегидроциклиза ции, де-гидроизомеризации протекают с отрицательным тепловым эффектом, т.е. с поглощением тепла. Реакции гидрокрекинга идут с выделением тепла. Тепловой эффект реакций изомеризации близок к нулю. Примерные значения тепловых эффектов реакций риформинга для углеводородов С - С при 500 С приводятся ниже (по данным ВНИИнефтехим) [c.13]

Исследование реакции изомеризации карбамида (65) проводили многие авторы. Как отмечалось, равновесие этой реакции при 100° С впервые изучили Уокер и Хембли [94]. Позднее [89] были опубликованы результаты определения ее теплового эффекта. Оказалось, что реакция изомеризации карбамида протекает с поглощением 7500 кал/лоль тепла. Красильщиков и Нефедова [105] исследовали равновесие изомеризации в концентрированных водных растворах при 120° С, вычисляя константу равновесия по закону разведения Оствальда, который оказался применимым к данному случаю. Было установлено, что свободная энергия реакции изомеризации А/ зэз составляет 5980 кал моль, а константа равновесия равна 4,7 10 г-мол л. Систематические исследования [ 106— 114] кинетики реакции изомеризации карбамида в цианат аммония показали, что это реакция первого порядка, причем константа скорости зависит от начальной концентрации карбамида (0,025— 0,1 н.) [107] и при 70,2° С составляет [c.120]

Установление механизма критических явлений при термической деструкции попидиенов дает возможность проанализировать влияние тепла, выделяющегося при изомеризации полимерных цепей и приводящего к изменению скорости нагрева за счет "саморазогрева", выявить "возмущающее" действие тепла реакции [38, 39] на кинетику химических превращений эластомеров. К группе эпастомеров, распад которых сопровождается экзотермическим эффектом, относятся поли- [c.37]

В гипотезу о свободноионной природе гидридного перехода при низкотемпературной полимеризации не укладывается и следующее. По данным, полученным для изомеризации карбониевых ионов в газовой фазе [38], превращение первичного иона во вторичный сопровождается выделением 16—25 ккал/моль тепла, превращение первичного в третичный — выделением 36 ккал/моль. Следовательно, эти ионы более стабильны. Превращение же вторичного или третичного иона в первичный должно быть эндотермич-ным и возможно лишь нри большом запасе внутренней энергии. Тем не менее в табл. 3 имеется случай, когда на чисто катионном катализаторе А1С1з при —60° С вторичный ион переходит в первичный. Энергия активации такого перехода должна быть, но крайней мере, 20—25 ккал/моль. Даже если она равна 15 ккал/моль, то при р = 10 ккал/моль и —60° С отношение т /ю = 10 . Таким образом, теория свободного иона не может объяснить наблюдаемого явления. Остальные случаи запрещенных переходов, отмеченные в табл. 3, мы не рассматриваем, так как они происходят при повышенных температурах и на катализаторах Циглера, на которых может идти анионная полимеризация. Поскольку изомеризация радикалов происходит с тепловым эффектом 5 ккал/моль [39], а они являются промежуточными образованиями между катионами и анионами, изомеризация анионов может происходить с инверсией теплового эффекта и снимать тем самым запрет перехода вторичного и третичного ионов в первичный. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология