Сульфокислоты алкиловые эфиры

В качестве алкилирующих агентов применяются непредельные соединения и спирты (в присутствии кислот), алкилгалогениды, алкиловые эфиры серной кислоты и сульфокислот. [c.240]

Алкиловые эфиры сульфокислот (алкилсульфонаты) часто используют вместо алкилгалогенидов, чаще всего при изучении механизмов реакции, но также и в синтезе. Сульфонат-ионы — это анионы сильных кислот, и поэтому они являются слабыми основаниями и, следовательно, как и гало-генид-ионы, хорошими уходящими группами в реакциях нуклеофильного замещения или элиминирования. [c.674]

Алкилсульфонаты имеют вполне определенные преимущества перед алкилгалогенидами в реакциях, где существенна стереохимия. Это преимущество связано не с реакциями этих эфиров, а с особенностями их синтеза. Независимо от того, используют ли при исследовании реакции замещения или элиминирования алкилгалогениды или алкилсульфонаты, почти во всех случаях исходным веществом служит спирт. Алкиловые эфиры сульфокислот обязательно получают из спирта, а алкилгалогенид почти всегда стремятся получить из спирта. Именно на стадии спирта возможно провести разделение антиподов или диастереомеров, а лишь затем спирт превращают в галогенид или сульфонат, проводят исследуемую реакцию и изучают ее продукты. [c.675]

Алкиловые эфиры сульфокислот реагируют с магнийорганическими соединениями, образуя углеводороды. Реакция идет по следующему уравнению [c.582]

Алкилирование аминов действием алкиловых эфиров серной кислоты и сульфокислот находит значительно меньшее применение. [c.272]

Для алкилирования фенолов применяются галогеналкилы, алкиловые эфиры серной кислоты и сульфокислот, а также этиленоксид. Фенолятные ионы обычно реагируют с ними по синхронному механизму [c.261]

Большое практическое значение имеют также алкиловые эфиры арилсульфокислот, в частности метиловый эфир -толуолсульфокислоты. При действии их на амины, а также на феиолы или спирты в щелочном растворе происходит алкилирование функциональных групп этих соединений. Таким образом, эфиры сульфокислот, подобно диалкилсульфатам, являются алкилирующими агентами поэтому они широко используются. [c.534]

С 2- 22. "338", реакция с (МеО)зР 58. альдегицами и кетонами 188, трифторметан-сульфокислоты алкиловыми эфирами 22S, изомеризация 24, 25, 3J, нитрование 3(7 [c.421]

Соли смешанных нефтяных сульфокислот имеют широкое нро-1лышленное применение. Они используются в качестве ингибиторов коррозии [216, 218] (по вопросу абсорбции сульфонатов на металлических поверхностях для ингибирования коррозии см. [219]), мягчителей кожи [220] и флотореагентов [221]. Применяются они также вместо сульфированного касторового масла в текстильной промышленности. Свинцовые соли применяются в качестве присадки к консистентный смазкам, новышаюш,ей стабильность смазки, работаюпцей в условиях высоких давлений между труш,имися поверхностями алкиловые эфиры используются в качестве алкилирующих агентов. Наиболее важной областью применения нефтяных сульфокислот является, однако, применение их щ елочно-земельных солей в качестве моюш,их присадок к моторным маслам, а солей ш елочных металлов — в качестве моющих средств в водных средах. Обзоры моющих средств, полученных на базе нефтяных сульфокислот, см. [222—227]. [c.575]

Выход сульфона зависит от подвижности алкильной группы, и эфиры с высокой реакционной способностью, например, аллиловые, совершенно не дают сульфона. Из эфиров алифатических сульфокислот сульфоны получаются с более высоким выходом, чем из алкиловых эфиров п-толуолсульфокислоты. [c.369]

При действии никеля Ренея на алкиловые эфиры л-толуол-сульфокислоты образуются спирты [206]. Примером такого [c.421]

Аналогичный способ, применяющийся для получения сульфокислот диоксибензолов и их эфиров, состоит в том, что мопобромфенолсуль-фокислоты, их г0д 0Л0ги или 0-алкиловые эфиры нагревают под давлением с известковым молоком в присутствии порошкообразной меди, медной бронзы, окиси меди, порошкообразного серебра или окиси серебра Присутствие в качестве катализатора меди в виде порошка или медной соли вообще часто обеспечивает гладкое протекание реакции обмена галоида на гидроксил. Такое влияние медь оказывает например при получении многоатомных фенолов из о д н о- или п о л и г а-лоидных фенолов с помощью едкой или углекислой щело-лочи при получении двуатомных фенолов и их производных из двугалоидопроизводных бензольного ряда (например сульфокислот или карбоновых кислот) с помощью едкой или углекислой щелочи или с помощью гидратов окисей щелочноземельных металлов при получении одноатомных фенолов и их производных нз моногалоидопроизводных ароматических углеводородов (или сульфо- и карбоновых кислот) с помощью щелочноземельных гидратов окисей [c.79]

При синтезе алкиламинов из спиртов гидроксильную группу модифицируют и другим способом - предварительно получая соответствующие диалкиловые эфиры серной кислоты или алкиловые эфиры алкилсульфокислоты. Последние по своим свойствам (способности выступать в качестве алкилирующих агентов) весьма напоминают алкилгалогениды (анионы сульфокислот являются такими же хорошими уходящими группами, как и галогенид-анионы). [c.180]

Алкиловые эфиры простейших сульфокислот - бензол- и и-толуолсульфокислот - являются эффективными алкилирующими агентами (подобно диалкилсуль-фатам и алкилгалогенидам), что свидетельствует о том, что арилсульфонат-анион является хорошей уходящей группой [c.220]

Анализ известных способов получения имидазолинов позволяет выделить два основных направления их синтеза. Первый путь предусматривает использование в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, изонитрилов, иминоэфиров, амидинов, а второй — карбоновых кислот и их производных (низших алкиловых эфиров, амидов солей щелочных металлов, амидоаминов). В качестве нуклеофильных реагентов используют олигомеры полиэтиленамина (этилендиамин, диэтилентриамин, три-этилентетрамин и т. д.) или аминоспирты (моноэтаноламин, N-гидроксиэтилэтилендиамин). Этилендиамины применяют в виде оснований или солей с неорганическими кислотами, арил-сульфокислотами. При использовании в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, иминоэфиров, амидинов процесс получения имидазолинов протекает в сравнительно мягких условиях с высоким выходом целевых продуктов. Недостатком данных процессов является сложность получения электрофильных реагентов и их неустойчивость. Для промышленного внедрения более перспективными являются методы синтеза имидазолинов, основанные на реакциях нуклеофильного присоединения этилен-диаминов по карбонильному атому углерода алифатических кислот или их производных (эфиров, амидоаминов). [c.349]

Из экспериментальных данных по ионному отщеплению для ограниченной области (р-алкилзамещенные этильные соединения) можно вывести закономерность правило Зайцева соблюдается при отщеплении 1 всегда, а при отщеплении 2 — в случае алкилгалогенидов и алкиловых эфиров сульфокислот правило Гофмана соблюдается при отщеплении 2 в случае алкиламмониевых, алкилсульфониевых и алкилфосфоиие-вых соединений. Более глубокое понимание этого вопроса возможно прежде всего на основании работ Ингольда, Хьюза, Де Пюи, Шайнера и Сондерса. [c.199]

Сульфоновые кислоты и их соли можно непосредственно пре-вратить в эфиры [2, 59]. При взаимодействии с диазометаном образуются метиловые эфиры, а с диазокетонами — р-оксосульфона-ты [59]. Алкиловые эфиры можно также синтезировать из алкил-хлорформиатов (уравнение 49) [65], из простых алкиловых эфиров (уравнение 50) [66] или алкилированием солей сульфоновых кислот [2, 59] (уравнения 51 [67] и 52 [68]). В некоторых случаях эфиры образуются при присоединении сульфокислот к алкенам, алкинам [28], кетенам [29] и эпоксидам [59] (уравнения 28, 29 и 53) [69], а также при окислении эфиров сульфиновых кислот (см. разд. 11.18.4,3) и при перегруппировке алкилсульфитов [1, 2]. Ж Нитробензолсульфонилпероксид реагирует с ароматическими соединениями, например с бензолом, с образованием арил-сульфонатов [70]. [c.524]

Агентами, алкилирующими натрийалкины, являются алкил-галогениды, диалкилсульфаты и алкиловые эфиры ароматических сульфокислот. [c.33]

Удобными агентами, алкилирующими -натрийалкины-1, яв ляются алкиловые эфиры ароматических сульфокислот—бензол-сульфокислоты и п-толуолсульфокислоты (Трюшё ) алкилиро вание производится при 70—80° (в дибутиловом эфире и другие-растворителях) [c.35]

Для алкилирования фенолов применяются галоидные алкилы, алкиловые эфиры серной кислоты и сульфокислот, а также некоторые четвертичные аммониевые производные (например, лейкотроп— хлористый диметилфенилбензиламмоний). Фенолятные ионы обычно реагируют с ними по синхронному 3 2 механизму [c.307]

Гидролиз и сольволиз алкиловых эфиров ароматических сульфокислот изучены довольно подробно установлено, что реакция протекает через разрыв связи алкил—кислород (по типу 5л-1 или 5Jv2) [87]. Так, при обработке ацетатом натрия оптически активного р-фенилизопропилтозилата образование эфира сопровождается инверсией оптической активности [88]. Реакция протекает по механизму типа 5лг2 ацетокси-ион атакует асимметрический атом углерода с последующим отщеплением тозилатной группы [c.472]

Вместо галоидированных соединений можно употреблять также х,Р-ненасыщенные эфирьг (реакция 1), окиси олефинов (реакция 2) , лактоиы (реагируют в некоторой степени подобно суль-гонам в реакции с диалкилфосфонитами, см. стр. 386), алкиловые эфиры алифатических карбоновых кислот (реакция 3)- , эфиры сульфокислот (в этом случае реагируют аналогично тому, как с триалкилфосфитами, см. стр. 386) или даже алкиловые диэфиры фосфористой кислоты , вступающие во взаимодействие только при нагревании до высокой температуры в течение длительного времени (реакция 4) [c.393]

Для 0-алкилирования фенолов применяются галогенал-килы, алкиловые эфиры серной кислоты и сульфокислот, а также некоторые четвертичные аммониевые соединения, например лей котроп — хлорид бензйлдиметилфениламмония (ср. 14.2.1). Фено лят-анионы обычно реагируют с этими соединениями по синхронному Sn2 механизму [c.408]

В качестве растворителя кислых гудронов использован (пе применявшийся до сих пор для этой цели) полярный, избирательный растворитель — ацетон. Он переводит в раствор — из теоретически возможных компонентов органической массы кислых гудронов — углеводороды, легкие нефтяные смолы, сернистые соедипепия, азотистые основания (в виде их кислых сульфатов), карбоновые кислоты (асфальтогеновью и нафтеновые вместе с жирными), сульфокислоты, кислые алкиловые эфиры серной кислоты, а также и пеоргапичсскую часть кислых гудронов — серную кислоту и воду. [c.312]

В целях дальнейшего изучения кинетики и механизма сольволиза алкиловых и алкениловых эфиров сульфокислот представлялось интересным, изучить их сольволиз в бинарных системах растворителей. В качестве таких систем выбраны смеси метанол-вода и ацетон-вода в широком диапазоне изменений концентраций обоих компонентов. В настоящей работе приведены результаты измерения скоростей сольволиза замещенных аллилбензолсульфонатов ХС Н/ 3020СН2СН=СН2 при [c.674]

Р.Б. Сендега, Алкиловые и алкениловые эфиры сульфокислот. ХХУ Корреляция констант Гаммета-Тафта с некоторыми параметрами ПМР-, ЯКР-, ИК-, УФ-спек-тров и дипольными моментами ряда эфиров сульфокислот и других соединений........................206 [c.125]

АЛКИЛОВЫЕ И АЛКЕНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ СУЛЬФОКИСЛОТ. [c.142]

Продолжая исследование реакционной способности алкиловых и алкениловых эфиров ароматических сульфокислот, мы изучили кинетику алкоголиза 1-метилаллилового (I-MAT ), 1-мвтилпропилового (1-МПТС), 3-метилаллилового (3-МАТС), [c.142]