Ацетонитрил, комплексные соединения

Металлы побочных подгрупп (медь, серебро) склонны, как известно, к образованию комплексных соединений. Поэтому они тоже показывают сдвиг потенциала в отрицательную сторону в жидком аммиаке и гидразине (по сравнению с муравьиной кислотой и водой). Ацетонитрил, содержащий группу N, также должен образовывать комплексы с серебром и медью, что находит свое выражение в сдвиге потенциалов этих металлов в отрицательную сторону. [c.339]

Превращение в нитрилы. — В то время как галоидные алкилы легко реагируют с цианистым калием в водном спирте, галоидные арилы индиферентны к этому реагенту. Однако они способны давать нитрилы при взаимодействии с безводной цианистой медью в растворе пиридина при повышенной температуре. Пиридин необходим в качестве промотора, возможно, что он не только растворяет галоидный арил, но и образует молекулярное комплексное соединение с цианистой медью, которое выделяется в виде кристаллического вещества при смешивании реагентов и растворяется затем при нагревании. Реакцию ведут в абсолютно безводной среде во избежание гидролиза нитрила при высокой температуре, необходимой для его образования полезно добавлять немного ацетонитрила для удаления следов влаги. Если температура кипения галоидного арила достаточно высока, процесс ведут [c.326]

Ацетонитрил способен образовывать с ионами многих металлов (железо, медь, кобальт, алюминий, магний, марганец, титан) прочные комплексные нелетучие соединения [c.72]

Реакции фосфористого водорода с формальдегидом и другими альдегидами алифатического и ароматического рядов, приводящие к получению с весьма высоким выходом трис-(а-оксиалкил)-фосфинов, протекают в присутствии катализаторов в сравнительно мягких условиях (нормальное давление, температура от —10 до -]-40 °С) . При интенсивном перемешивании пропускают РНд в водный или содержащий и другие гидрофильные жидкости (например, низшие алифатические спирты, ацетонитрил, диметилформамид, диоксан) раствор альдегида, к которому добавлен катализатор. Катализаторами могут служить некоторые мелкоизмельченные металлы (но не щелочные и щелочноземельные) или их соединения (простые, двойные и комплексные соли, гидроокиси и окислы). Были запатентованы, например, платина, палладий, родий, кобальт, железо, кадмий, ртуть и их соединения хлористая платина (II и IV), [c.101]

Так, например, пропуская ацетилен в смеси с большим избытком аммиака при 280° над катализатором — комплексным соединением хлористого цинка и аммиака, — получают смесь трех этиламинов вместе с некоторым количеством пиридиновых оснований, присутствующих в высококипящих фракциях. Из аминов больше всего образуется диэтиламина. Выше 305° основным продуктом реакции является ацетонитрил [38]. [c.388]

Иногда применяют карбоксилатные, цитратные и малонатные буферные смеси, которые могут образовывать комплексные соединения с ионами металлов. Среды, не образующие комплексных ионов, обычно содержат перхлорат-анионы. Последние разряжаются при высоких анодных потенциалах и лишь в немногих растворителях (ацетонитрил, нитрометан) окисляются раньше, чем растворитель. При работе с перхлоратами необходима осторожность, поскольку они взрывоопасны. Особенно опасно упаривание растворов перхлоратов металлов в органических растворителях. Если это необходимо, то его следует проводить в вакууме при пониженных температурах. При исследованиях в органических растворителях применяют также соли, содержащие тетрафторборат-, гексафтор-фосфат- и тетрафенилборат-анионы, которые невзрывоопасны. Потенциалы разряда 0,1 моль/л растворов этих солей в ацетонитриле достигают 2,9-3,0 В. [c.98]

Разделение бутан-бутиленовой фракции с одновременным удалением бутадиена обычной ректификацией невозможно из-за близких температур кипения компонентов и образования азеотропных смесей (табл. 1.7). Поэтому после очистки фракции С4 от гомологов ацетилена бутадиен выделяют хемосорбцией с помощью растворов медных солей, абсорбцией или экстрактивной ректификацией, используя селективные растворители (фурфурол, ацетонитрил, ди-метилформамид, диметилацетамид, N-мeтилпиppoлидoн) [33, с. 150 43, 44]. Растворы одновалентной меди (273-283 К) образуют с бутадиеном комплексные соединения, легко разрушающиеся при нагревании до 330-355 К. Охлажденный раствор может быть использован повторно. Остаточное содержание ненасыщенных соединений составляет 10 -10 % мол., а иногда и ниже. [c.21]

Восстановление гидридами алюминия. Гидрид алюминия может быть использован для восстановления нитрилов. Ацетонитрил и бензонитрил были восстановлены в соответствующие амины с помощью эфирного раствора комплексного соединения гидрида алюминия с хлористым алюминием Восстановление осуществлено также с помощью комплексного соединения гидрида алюминия и триэтил- или триметиламйна . Из эквимольных количеств [c.332]

Спектральное исследование адсорбции воды и спиртов на различных катиопзамещенных формах монтмориллонита, проведенное нами ранее [2], позволило установить, что часть адсорбированных молекул координируется катионами. Для более четкого спектрального выявления эффекта координации необходимо было выбрать в качестве адсорбата вещество, молекулы которого не способны к сильному взаимодействию друг с другом и с поверхностным кислородом монтмориллонита. Одним из таких веществ является ацетонитрил, спектр которого прост и хорошо изучен [3, 4]. Положение полосы поглощения колебаний С=К ацетонитрила сильно зависит от размера и заряда катионов растворенной соли. Под влиянием катионов Na , и М полоса смещается в сторону более высоких частот по сравнению с полосой жидкого ацетонитрила (2254 см ) на 10, 21 и 36 смГ соответственно [5]. При образовании прочных комплексных соединений с солями А1С1з и 8пС14 смещение составляет приблизительно 80 см [4]. Повышение частоты валентных колебаний =N объясняется увеличением силовой постоянной связи [6, 7], упрочнение которой происходит за счет увеличения -характера орбитали азота, участвующей в а-связи с углеродом [6]. [c.176]

Декаборан способен вступать в реакции с различными типами оснований Льюиса с образованием комплексных соединений состава В оНхзЬа (Ь — элект-ронодонорная молекула) и выделением одного моля водорода. Впервые этот тип превращений наблюдал Шеффер в 1957 г. [163], получивший при действии ацетонитрила на декаборан диацетонитрилдекаборан [c.397]

Мэррей и Хиллер [235] установили, что обратимая одноэлектронная волна восстановления ацетилацетоната трехвалентного железа в среде безводного ацетонитрила на фоне соли тетраэтиламмония сдвигается к менее отрицательным потенциалам при введении в раствор перхлората лития. Этот сдвиг обусловлен быстрым взаимодействием первичного продукта восстановления указанного комплекса с ионами лития. В этой же работе [235] детально рассмотрено влияние образования ионных нар между продуктом обратимой электродной реакции и ионами индифферентного электролита или же диссоциации электродного продукта, представляющего собой комплексное соединение, на характер наблюдаемой полярографической волны и указано, как на основании экспериментальных данных можно установить, происходит ли диссоциация электродного продукта или же он образует с компонентами индифферентного электролита ионные пары или комплексы. [c.69]

Больщинство рассмотренных до сих пор работ относилось главным образом к комплексам тетрахлорида или тетрабромида титана. В работах Чендлера и Драго [10], упомянутых выше, и Эмелеуса и Pao [34] описано несколько комплексных соединений тетрафторида титана. Авторы последней статьи выделили комплексы ацетонитрила с соотношением титана к лиганду 1 1, и пиридина и бензонитрила с соотношением 1 2. В этой, по-видимому, единственной работе приведены примеры комплексов тетраиодида титана в состав одного из них входят две молекулы пиридина. Кроме того, авторы получили соответствующие комплексы и с остальными двумя галогенидами титана и имели, таким образом, возможность сравнить свойства комплексов всех четырех галогенидов. Ими было найдено, что комплексы тетраиодида образуются с большим трудом [c.151]

Декаборан(14) (рис. 1-1,6) под действием оснований Льюиса, например алкиламинов, алкилсульфидов, ацетонитрила, образует комплексные соединения с двумя молекулами лиганда общей формулы В1оН12Ь2. Эти соединения далее реагируют с ацетиленом, давая с высоким выходом белый кристаллический о-карборан [66, 143, 456, 457]. [c.61]

Существенный прогресс в этой области связан с использованием в качестве электролитов комплексных солей третичных аминов, особенно пиридина, и фтористого водорода и ацетонитрила в качестве растворителя. В табл. 8 представлены данные по электропроводности таких солей в ацетонитриле. Несмотря на определенные успехи в получении таким путем целевых малофторированных соединений, метод пока экономически нецелесообразен из-за сложности выделения продуктов реакции и недостаточной селективности. Тем не менее мягкие условия реакции, простота и безопасность работы со фторирующей системой делают этот процесс перспективным, особенно для синтеза труднодоступных соединений с одним или двумя атомами фтора [53]. Платина - все еще наиболее часто используемый электрод, но и с анодами из других материалов (например, из графита) получают хорошие результаты. Ацетонитрил -наиболее приемлемый растворитель для проведения процесса электрохимического фторирования, но показаны возможности использования и других растворителей. [c.49]

Низшие нитрилы представляют собой беспветные жидкости, перегоняющиеся без разложения, высшие же являются кристаллическими веществами, почти нерастворимыми в воде. Некоторые нитрилы, как, например, ацетонитрил и пропионитрил, применяются в качестве индиферентной среды при физико-химических исследованиях, так как они хорошо растворяют многие соли, обладают большой диссоциирующей способностью и оказывают сильное влияние на скорость химических реакций С комплексными кислотами, например железисто- и железосинеродистой кислотами и многими галоидными соединениями металлов, как, например, треххлористым алюминием, треххлористюи сурьмой, хлористой медью нитрилы дают двойные соединения. Многочисленные реакции приводят к частичному или полному разрыву кратной связи между углеродом и азотом. [c.51]

Комплексная соль образуется при реакции иодистого тетрафенилстибония с ТЦХДМ в среде ацетонитрила, выход 42%, т. пл. 219—220° С (с разл.). Полученное соединение в кристаллической форме обладает свойствами органического полупроводника — высокой и анизотропной электропроводностью, меняющейся экспоненциально с изменением температуры [219, 2201. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология