Адсорбция на поверхности жидкост

Исследуя адсорбцию на жидких поверхностях, измеряют поверхностное давление —а в зависимости от площади со, приходящейся на молекулу (нерастворимые монослои), или поверхностное натяжение в зависимости от концентрации поверхностноактивного вещества в объемной фазе (монослои растворимых или летучих веществ). В первом случае величину адсорбции на поверхности жидкости можно определить, зная количество нанесенного на поверхность нелетучего и нерастворимого вещества, образующего монослой, и занимаемую монослоем на поверхности жидкости площадь. Во втором случае величина адсорбции на поверхности жидкости непосредственно не измеряется. Она может быть вычислена из зависимости а от Са с помощью уравнения Гиббса (ХУП, 37а). Наоборот, в случае адсорбции на поверхности достаточно высокодисперсных твердых тел измеряется (в зависимости от парциального давления или концентрации адсорбируемого вещества в объемной фазе) именно величина адсорбции. Для определения поверхностного давления ти в этом случае также может быть применено уравнение Гиббса, поскольку оно связывает три величины поверхностное натяжение, адсорбцию и давление адсорбата в газовой фазе. [c.476]

Адсорбция на поверхности жидкостей. На поверхности жидкостей могут адсорбироваться частицы веществ, растворенных в жидкостях. Адсорбция сопровождает процесс растворения, влияя на распределение частичек растворенного вещества между поверхностным слоем растворителя и внутренним его объемом. [c.131]

Как показали исследования, процесс адсорбции растворенных веществ на твердой поверхности гораздо сложнее процесса адсорбции на поверхности жидкостей. Общая теория адсорбции на твердой поверхности в достаточной мере еще не разработана. Ее создание осложняется не только особым характером поверхности твердых адсорбентов, но и тем, что при адсорбции из раствора проис.хо-дит одновременная адсорбция растворителя и растворенного вещества, Кроме того, необходимо учитывать взаимодействие между молекулами растворенного вещества и растворителя. Вопрос становится еп е более сложным, когда растворенным веществом является сильный электролит, и процесс адсорбции принимает ионный характер. [c.357]

При образовании практически нерастворимых монослоев исследуют адсорбцию на жидких поверхностях. При этом измеряют поверхностное давление х в зависимости от площади а, приходящейся на одну молекулу. В этом случае величину адсорбции на поверхности жидкости можно определить, зная количество нанесенного на поверхность малолетучего и практически нерастворимого вещества, образующего монослой, и площадь, занимаемую монослоем на поверхности жидкости. [c.355]

Экспериментальное изучение адсорбции на поверхности жидкости позволило американскому физико-химику И. Лэнгмюру (1881 — 1957), основываясь на кинетической теории строения вещества, вывести в 1919 г. простое уравнение изотермы адсорбции — уравнение Лэнгмюра [c.123]

Адсорбция на поверхности жидкости [c.311]

Адсорбция на поверхности жидкостей [c.153]

В реальных условиях хроматографического разделения массо-обмен, т. е. процессы адсорбции на поверхности жидкости, диффузия в толщу пленки, взаимодействие с поверхностью твердого носителя и соответствующие обратные переходы в газовую фазу идут с различной скоростью. Влияние всех перечисленных процессов учитывается введением общего эффективного коэффициента диффузии. Он представляет собой сумму эффективных коэффициентов диффузии отдельных стадий и зависит от скорости потока газа. Форма линии хроматографической полосы в теории диффузии описывается кривой Гаусса. [c.289]

Эти количества х или и) могут быть измерены экспериментально (в отличие от адсорбции на поверхности жидкости), поскольку в большинстве случаев поверхность достаточно велика. Еще одно затруднение заключается в отсутствии методов прямого измерения а однако существует возможность экспериментального определения другой энергетической характеристики— теплоты адсорбции Qa. [c.118]

Адсорбция на поверхности жидкости, смачивание [c.227]

Ных четырех различных жидкостей может быть вызвано только адсорбцией на поверхности жидкость — пар достаточного количества гептанола для полной маскировки действия впитывающихся жидкостей. Эта гипотеза подтверждается далее фактом, что 7 = 26 дин/см может быть разумной величиной для у гептанола (7 = 26,09 дин/см [51 ]). Естественно, что нельзя рассчитать никаких величин б. [c.269]

Природа поверхностной миграции позволяет уяснить различия между адсорбцией на поверхностях жидкости и твердого тела. Можно с хорошим приближением принять, что теплота адсорбции (АН) одинакова во всех точках поверхности жидкости. Другими словами, такая поверхность по своим адсорбционным свойствам полностью гомогенна и адсорбированные на ней молекулы можно уподобить идеальному двухмерному газу, скользящему во всех направлениях. Их хаотическое движение нарушается только упругими столкновениями. Оно аналогично хаотическому трехмерному движению молекул идеального газа. В случае реальной жидкости тепловое движение молекул на поверхности нарушает такую простую картину, но не очень значительно [44]. [c.258]

С ростом температуры величина предельной адсорбции снижается, а соответствующая ей концентрация увеличивается. Такая закономерность вытекает из теории В. К. Семенченко, давшего в общем виде уравнение изотермы адсорбции из растворов для случая адсорбции на поверхности жидкости [41, которое было преобразовано [c.131]

Избыточные термодинамические функции, связанные с адсорбцией на поверхности жидкости, определялись Кремер [27]. [c.37]

Это объясняется, главным образом, тем, что вещество не просто растворяется в жидкости, по и адсорбируется носителем кроме того, при некоторых условиях следует учитывать адсорбцию на поверхности жидкости, Наш фронтальный метод позволяет исследовать эти эффекты [8]. [c.183]

Особый случай — адсорбция на поверхности жидкости, здесь адсорбция по Гиббсу (моль/см ) связана с поверхностным натяжением жидкости а [c.19]

Поскольку теплота сорбции (как и скрытая теплота испарения) не является постоянной для широкого интервала температур (вследствие изменения теплоемкости сорбата), ее следует определять в интервалах рабочих температур не более 20 К, когда линейность зависимости между логарифмом удерживаемого объема и 1/Т является достаточно строгой. Основными факторами, искажающими результаты измерения термодинамических характеристик в системе газ — жидкость, являются адсорбция на поверхности жидкости и твердого носителя [см. уравнение (2.89)], а также неидеальность газовой фазы. В соответствии с данными, приведенными в гл. 2, влияние адсорбционных факторов может быть сведено к минимуму путем выбора достаточно инертного твердого носителя, его модифицирования, а также путем экстраполяции данных к бесконечно большому значению степени пропитки. В последнем случае могут быть одновременно получены и коэффициенты распределения, и коэффициенты адсорбции [328]. [c.284]

Особый случай представляет адсорбция на поверхности жидкости, причем величина адсорбции здесь связана с поверхностным натяжением жидкости. [c.14]

Теоретическое введение. Если считать, что удерживание полярного сорбата на колонке с неполярной неподвижной фазой обусловлено влиянием растворения и адсорбции на поверхности жидкость — твердый носитель [55], то эффективный удерживаемый объем [c.85]

I) Адсорбция на поверхности жидкости не растворяющегося в ней газа. Рассмотрим на поверхности воды (компонент 1) адсорбцию пара какого-либо чистого не растворимого в воде вещества, например насыщенного углеводорода (компонент 2). В этом случае адсорбционное уравнение Гиббса (XVII, 33) принимает вид [c.469]

Адсорбция на поверхности жидкости растворенного в ней вещества. Если второй компонент растворяется в объемной фазе первого, например низкомолекулярный спирт в воде, химический потенциал воды изменяется. Однако и в этом случае также можно пользоваться вместо полной формулы (XVII, 35) сокращенной формулой Гиббса (XVII, 36), если выбрать положение поверхности 3, относительно которой определяются величины адсорбции, так, чтобы величина адсорбции самого растворителя была равна нулю (Г1=0). Этого можно добиться, перемещая поверхность 3 в сторону фазы I или фазы II до тех пор, пока положительный избыток компонента I по одну сторону поверхности з не будет [c.470]

Абсолютное значение К может быть найдено одним из описанных выше способов (см. раздел 1.2). Но использовать его в этом случае следует чрезвычайно ос торожно. Дело в том, что количество примеси, уловленной насадкой, определяется не только эффектом растворения вещества в жидкой фазе, но и адсорбцией на поверхности жидкости и твердого носителя. Поэтому вместо значения К для расчета С% лучше пользоваться параметрами удерживания анализируемого вещества в хроматографической коленке, имеющей такие же размеры и насадку, что и концентратор, например удерживаемый объем У . Величина У автоматически учитывает все эффекты (растворения и адсорбции), влияющие на количество уловленного вещества, и связана с коэффициентом распределения соотношением [c.179]

Б. Г. Беленький, Л. Д. Туркова, Н. М. Геллер, В. А,. Кропачев (Институт высокомолекулярных соединений, Ленинград). Следует обратить внимание на важную роль адсорбционных процессов не только в газо-адсорбционной, но и в газо-жидкостной хроматографии, а именно на адсорбцию на поверхности жидкости (газ — жидкость) и носителя (пленка — твердое тело). Впервые эффект адсорбции газа на поверхности плепки был рассмотрен в [1]. [c.464]

В одном из вариантов описанной выше методики пластинку подвешивают таким образом, что она частично погружается в жидкость. В этом случае при определении изменения веса под действием мениска учитывают уменьшение веса пластинки в жидкости. Эта методика особенно удобна при изучении адсорбции на поверхности жидкости или монослоев по изменению поверхностного натяжения. Применение этого варианта метода Вильгельми подробно рассмотрено Гэйнсом [34]. [c.28]

Естественно поэтому, что некоторые из исследователей, стоящие на позициях теории полимолекулярной адсорбции и пытающиеся несколько усовершенствовать эту теорию, видят в ширине интервала равновесных давлений, в котором теория применима, один из критериев целесообразности вводимых, ими допущений. Ниже будут рассмотрены работы Никетта[ ] и Андерсона [ ], пытавшихся модифицировать теорию полимолекулярной адсорбции в различных направлениях и, в частности, в направлении расширения интервала р рй, в котором теория применима. Однако с самого начала необходимо подчеркнуть, что эти работы оставляют в силе основные допущения теории полимолекулярной адсорбции и схему вывода ее уравнений. Модифицирование не затрагивает простейшего уравнения теории (38) для свободной поверхности (п =сл). Именно поэтому для суждения о степени достоверности всей концепции в целом чрезвычайно большой интерес представляет сопоставление теории с данными опытов по адсорбции на адсорбентах, структура которых по возможности ближе соответствует предпосылкам теории, т. е. на непористых, энергетически однородных поверхностях. Очевидно, что в случае твердых адсорбентов осуществить подобные поверхности с абсолютной точностью невозможно. Однако выполнить эти условия (непористость, однородность) с весьма значительным приближением вполне возможно. В случае же адсорбции на поверхности жидкости эти условия реализуются полностью. [c.689]

Этот же вывод можно сделать и для случая адсорбции на поверхности жидкости. Для примера укажем па исследование Беринга адсорбции паров этилового и бутилового спиртов на поверхности ртути. Несмотря на то, что эта поверхность весьма точно соответствует предпосылкам теории (вполне однородная и безусловно свободная поверхность), и здесь уравнение (38) удовлетворительно описывает опытные данные лишь в том же узком интервале равновесных давлений от 0,1 до р1Ро— Л (рис. 172). Мало [c.690]

Адсорбционные свойства твердого носителя, естественно, наи-бо.пее отчетливо проявляются в случае полярных сорбатов и неполярных неподвижных жидкостей, вызывая асимметричное размытие зон и увеличение характеристики удерживания. В связи с этим необходима дезактивация обычно применяемых диатоми-товых носителей путем силапизированргя [3, 4] или путем обработки небольшим количествод полярной ьидкости [4, 5]. Кроме того, для подавления эффекта адсорбции на поверхности газ — твердое тело и уменьшения вклада адсорбции на поверхности жидкость — твердое тело целесообразна работа при повышенном содержании неподвижной фазы. Это необходимо также для получения в колонке достаточно разбавленных растворов сорбата. [c.28]

В качестве примера на рис. 5 показаны вклады абсорбции и адсорбции гексена-1 3,р -дициандиэтилсульфидом, нанесенным на хромосорб W [25]. В случае огнеупорного кирпича с большей поверхностью вклад адсорбции на поверхности жидкости в общее удерживание еще более значителен. [c.36]

Рис. 5. Зависимость удельного удерживаемого объема на 1 г насадки от процента пропитки хромосорба W Р,Р -дицианди-этил сульфидом, иллюстрирующая влияние адсорбции на поверхности жидкости

Для оценки роли адсорбции на поверхности жидкости Мартайром [31] предложено соотношение [c.38]

Мартайр [31] различает два типа адсорбции на поверхности жидкости. Первый из них наблюдается при малой растворимости слабополярного сорбата, второй — в случае сильнополярного сорбата вследствие диполь-дипольных взаимодействий. [c.38]

Если на твердый носитель наносятся две несмешиваюш,иеся жидкости, то характеристика удерживания сорбата может быть определена путем пе. логарифмической, а линейной интерполяции характеристик удерживания на колонках с индивидуальными фазами (при малом влиянии адсорбции на поверхности жидкости, твердого носителя и на границе несмешивающихся жидкостей). Как показали исследования, проведенные одним из авторов с сотр. [7, 188], абсолютные удерживаемые объемы неполярных и полярных соединений на колонке со скваланом и реоплексом-400 (или полиэтиленгликолем) при температурах 89—100° С могут быть определены со вполне удовлетворительной точностью из соотношения [c.70]

Для адсорбции на поверхности жидкости нами была применена изотерма Гиббса [формула (87)]. Лэнгмюр дал другое выражение для нее, исходя из того, что Гсо —предельная величина, связанная с ориентировкой молекул в насыщенном слое. Р1зотерма Лэнгмюра была выведена им теоретически совершенно самостоятельно, исходя из молекулярно-кинетических представлений [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология