Раствор хлористого алюминия в хлористом этиле, электропроводность

При электролизе фосгеновых растворов хлористого алюминия получается окись углерода и хлор [83]. Удельная электропроводность раствора равна 0,7-10 при 25°, а для насыщенного раствора хлористого алюминия 0,7-10 Объем продуктов электролиза, хлора и окиси углерода, собранных вместе, соответствует 65—70% объема, вычисленного по закону Фарадея. Автор объясняет эго возможностью обратного об])азования фосгена из этих же газов под действием света и каталитического влияния хлористого алюминия [84]. [c.34]

Добавка хлороформа или четыреххлористого углерода к раствору хлористого алюминия в иодистом этиле вызывает повышение как электропроводности, так и скорости химической реакции. Раствор хлористого алюминия в смеси бромистого этила с четыреххлористым углеродом проводит электрический ток в тах ой же мере, как в иодистом этиле. Однако химическое действие в этом случае протекает значительно медленнее. Эти факты хорошо согласуются с тем предположением, что образуется промежуточное соединение, которое подвергается перегруппировке в более стойкую систему, и порядок перегруппировки зависит не от случайной, а от молекулярной ионной диссоциации комплекса. [c.38]

Если к раствору хлористого алюминия в хлористом ацетиле прилить пентан или циклогексан, то не наблюдается повышения электропроводности. При этом образуется тяжелое масло, которое отстаивается на дне. [c.42]

То, что реакции такого типа действительно протекают, следует из измерений упругостей пара смесей этил- и метилхлорида с хлористым галлием [7], из измерений электропроводности растворов хлористого алюминия в хлористом этиле [8] и из спектров поглощения трифенил-метилхлорида в присутствии хлорного олова [9] или хлорной ртути [10]. Только таким образом и можно объяснить обмен галогеном, происходящий между хлористым алкилом и хлоридом металла. [c.294]

Электропроводные окрашенные растворы, образующиеся при низкой температуре в системе ароматический углеводород — хлористый водород— хлористый алюминий, также содержат карбониевые соли галоид-алюминиевых кислот. Так, при —80°С хлористый алюминий при пропускании НС1 растворяется в толуоле при этом образуется зеленый раствор, содержащий карбкатионы [c.533]

Клочко[ ] высказал положение, что в системах, состоящих из непроводящих компонентов, образующих проводящее соединение изотермы проводимости проходят через максимум, состав которого совпадает (в пределах I—2 /о) с составом эвтектической точки. Образование максимума на изотермах электропроводности связано с резким возрастанием вязкости в области эвтектики. Это положение подтверждается нашими исследованиями. В эвтектической точке, которой соответствует концентрация хлористого алюминия 10.3 /o имеет место резкое увеличение вязкости системы. Увеличение вязкости обусловливает значительное уменьшение подвижности ионов, вследствие чего проводимость раствора в этой области понижается, несмотря на увеличение концентрации ионов в растворе. [c.1183]

Вязкость системы увеличивается с повышением концентрации хлористого алюминия. В области эвтектики, соответствующей 10.3 /о хлористого алюминия, имеет место резкое увеличение вязкости системы. Показано, что максимум на изотерме электропроводности обусловливается значительным увеличением вязкости раствора в этой области. [c.1184]

Раствор хлористого алюминия в хлористом бензоиле обладает электропроводностью, что типично для растворов слабых электролитов [306]. Эта проводимость предполагает измеримую, но незначительную диссоциацию комцлекса с хлористым бензоилом на ионы [c.455]

Представление об органических катионах указанного выше типа появились в начале XX века в результате исследований производных трифенилметана [П41]. При измерении электропроводности растворов трифенилметилгалогенидов в жидком сернистом ангидриде [581, 1037, 1038] было обнаружено, что они ведут себя как ионные соединения в прямом смысле этого слова, и солеобразный характер этих проводящих растворенных веществ был от-мечен Гомбергом [580, 581]. Электропроводность растворов три-у фенил у1етилгалогснидов может быть также измерена и в других растворителях, таких, как бензонитрил [581], пиридин [627] или синильная кислота [583]. Все эти проводящие ток растворы i-ч окрашены в желтый цвет, хотя вещества в чистом виде бесцветны, чг Замечено также, что аналогичная окраска появляется при рас-творении трифенилметанола [769] или трифенилметилхлорида [769, 954] в серной кислоте или при реакции трифенилметилхлорида с галогенидами металлов типа хлористого алюминия или другими катализаторами Фриделя—Крафтса [580, 954]. Байер с сотрудниками еще в начале своих исследований природы этих окрашенных ( галохромных ) растворов предположил, что появление окраски может быть объяснено образованием соли. Для частного случая раствора трифенилметанола в серной кислоте была постулирована структура бисульфата карбония со связью, отличной от нормальной карбониевой связи между остатком трифенилметила и бисульфатной группой [35], как это вначале было представлено в формуле 1.15 (это была одна из первых попыток графически отразить различие между ионной и ковалентной связью) [c.17]

Последнее соединение было ранее получено Штокгаузеном и Гат-терманом р] при взаимодействии компонентов в лигроине и Перрье [ [ из сероуглеродного раствора. Электропроводность нитробензольных растворов хлористого алюминия исследована Плотниковым и Подорван [ ]. Кривая удельной электропроводности имеет максимум при. 13.б7о вес. хлористого алюминия. При этой концентрации удельная электропроводность составляет 146.1 10 обратных ома. Максимум удельной электропроводности не соответствует химическому соединению, а связан с резким возрастанием вязкости в этой области концентраций. Если в интервале концентраций хлористого алюминия от О дО 11 /о возрастание вязкости системы составляет 15.3- Ю сантипуаз на каждый процент хлористого алюминия,, то в интервале концентра- [c.1182]

Ионизация является результатом химической реакции. Это подтверждается в реакции хлористого бензоила с анизолом, если брать анизоловый раствор хлористого алюминия и добавлять моль хлористого бензоила на каждый моль наличного хлористого алюминия. При сравнении электропроводности до и после реакции с раствором q K- I они нашли увеличение [c.38]

Тот факт, что я- и а-комплексы, образуемые, например, при взаимодействии толуола с НС1, действительно отличаются один от другого, подтверждается различием в их свойствах. Так, образование я-комплекса не приводит к изменениям цвета, сопровождаясь лишь незначительными иаменениями в- спектре поглощения, что свидетельствует об отсутствии существенных нарушений распределения электронной плотности в толуоле. В присутствии же AI I3 раствор приобретает зеленую окраску, становится электропроводным, и спектр поглощения толуола при этом резко изменяется, что указывает на образование с-комплекса типа 11, поскольку мы не имеем оснований считать, что хлористый алюминий образует комплексы типа AI IJ. [c.139]

Наличие анодных и катодных участков в однородном на вид куске железа может быть показано с помощью так называемого ферроктльного индикатора [18]. Он состоит из смеси 100 мл 0,1 н. раствора хлористого натрия, 3 мл 1-процентного раствора железосинеродистого калия КдРе (СЫ)в и 0,5 жл 1-процентного спиртового раствора фенолфталеина, к которой добавлен агар-агар в количестве, достаточном для застудневания на холоду. Теплый раствор индикатора выливают на кусок железа, дают ему застыть и оставляют на несколько часов, после чего становится заметным, что в некоторых областях индикатор окрашен в синий цвет, тогда как в других — в розовый. На анодных, т. е. более электроотрицательных, участках железа металл переходит в раствор, образуя двухвалентные ионы, в результате реакции которых с железосинеродистым калием появляется синее окрашивание. На катодных участках при электрохимическом восстановлении железа железосинеродистого калия, которое восстанавливается до К4ре(СМ)е, расходуются ионы водорода, раствор поэтому становится щелочным и в присутствии фенолфталеина окрашивается в розовый цвет. Роль хлористого натрия в ферроксильном индикаторе заключается в том, что он, во-первых, увеличивает электропроводность раствора и, во-вторых, препятствует пассивации железа. Подобный индикатор, содержащий ализариновый краситель, был предложен для определения анодных и катодных участков на алюминии при применении этого индикатора на анодных участках наблюдается красное окрашивание, а на катодных — фиолетовое [19] . [c.665]

Типичные кислотные свойства хлористого алюминия в фосгене обусловлены этим возрастанием концентрации катионов растворителя. Джермен [4] нашел, что электропроводность раствора хлористого алюминия меньше, чем раствора Са (Al l4)2, и пришел к заключению, что хлористый алюминий в фосгене, вероятно, является слабой кислотой. Хлористый алюминий-—кислота, потому что он приобретает пару электронов для заполнения свободной р-ор-биты атома алюминия. Фосген— амфотерное соединение и в данной реакции является основанием. Возникающий катион, без сомнения, будет сольватирован вследствие сильной тенденции атома углерода заполнять свои валентные оболочки. Но изображение этой сольватации ничего не добавит для обсуждения, а поэтому мы можем написать уравнение в таком виде [c.66]

Па фиг. 6, иллюстрирующей поведение системы AgF — AI I3—Н2О, имеются две ветви. Из левой ветви которая свидетельствует об образовании фтористого алюминия, видно, что удельная электропроводность уменьшается с увеличением отношения фтористого серебра к хлористому алюминию. Это объясняется заменой относительно хорошо диссоциирующего в растворе хлористого алюминия образующимся в процессе [c.98]

Плотников и Вайсберг [91] изучали электропроводность галоидных соединений алюминия и сурьмы в нитро бензольном растворе и нашли, что эти растворы являются хорошими проводниками тока. Удельная электропроводность хлористого алюминия в нитробензоле имеет максимум. Для тройной системы хлористый алюминий—бромистая сурьма—нитробензол удельная электропроводность меньше, чем при отсутствии бромистой сурьмы. От разбавления тройной систем ,1 нитробензолом изменяется электропроводность в том л е смысле, ] ак будто имеет место бинарная система хлористый алюминий—нитробешюл. Это значит, что третий компонент системы только ограинчивает изменение в электропроводности. [c.37]

Если в качестве растворителя д.ля хлористого а. 1юминия и бромистого этила применять ароматический уг.чеводород, то но наблюдается никаких признаков электропроводности до тех пор, пока не будет придано в достаточном количестве реагентов, чтобы образова,гся ниигний с.лой. Тогда электропроводность наблюдается только в нижном слое. Уокер и Спенсер [93] нашли, что электропроводность хлористого алюминия нри 18° в эфирном растворе равна [c.39]

Чистые хлористые ацетил и б( нзоил обладают низкой удельной. электропроводностью, а именно Ь==3,20х и 2,99 X 10" при 0°. Добавка хлористого алюминия понижает молярную э.иектропроводность этих растворителей. Когда же к этим растворам добавляют бензол, электропроводность повышается, выделяется хлористый водород, и растворы принимают темные окраски. [c.41]

Физико-химическое изучение. Измерения электропроводности растворов бромистого алюминия в бромистом этиле в присутствии бензола или других углеводородов, которые провели Вертипорох и его сотрудники 30], указывают на образование ионизиро] анного тройного комплекса из веществ, участвующих в реакции Фриделя—Крафтса. Ути исследования проводились сначала только с бромистым алюминием в бромистом этиле вследствие лучшей его раство[)Имости, однако вно-слк дствии был выполнен ряд исследований с хлористым алюминием в галоидных соединениях этила, пропила, н.зо-пропила ициклогексила[30]. [c.111]

Во всех случаях присоедипение бензола к комплексу дает в результате образование соответствующего алкШтировапного соединения и вместо с тем увеличивает электропроводность. Это явление в сильнейшей степени прояв.ияется в случае с хлористым этилом, который соединяется с хлористым алюминием только в виде псевдосоли здесь электропроводность увеличивается в 108 раз против того значения, которое она принимает в растворе хлористого алюминия в хлористом этиле. В других случаях, если образовались более стойкие комплексы, электропроводность после прибавления бензола увеличивалась менее, чем вдвое. Предполагают, что образуются ионизированные тройные комплексы в них, как полагают, ослабляются связь между галоидом и углеродом в галоидном компоненте и связь водорода в бензольном ядре. Устойчивое состояние наступает после образования алкилированного бензола. [c.112]

Электропроводность растворов одинаковой молярной концентрации зависит от количества ионов, образу-юищхся при диссоциации. Учитывая это, вещества можно расположить в следующий ряд сернокислое окисное железо, азотнокислый алюминий, гидрат окиси бария, хлористый калий (если пренебречь гидролизом солей). [c.210]

Для улучшения качества отложений в состав электролита вводятся соли, повышающие электропроводность раствора, например сернокислый натрий, сернокислый алюминий, иногда и хлористые соли — хлористыи цинк, хлористый аммоний и др. Введение добавок сернокислого алюминия или алюмокалиевых квасцов способствует осаждению более светлого и блестящего цинка кроме того, это соединение играет роль буферного вещества, регулируя изменение кислотности [c.161]