Фенол, получение с двуокисью углерода

В котел 1 наливают водный раствор едкого натра и приливают из мерника 2 предварительно расплавленный фенол. Смесь нагревают до полного растворения фенола и передают в автоклав 3, оборудованный мощной мешалкой и специальными стальными ножа ми, прикрепленными к стенкам автоклава и входящими в промежуток между лопастями мешалки. Раствор упаривают досуха при размешивании, при этом масса измельчается между лопастями мешалки и ножами. После этого в автоклав при температуре не выше 200 °С, давлении 8 ат и перемешивании пропускают сухую двуокись углерода. В этих условиях в автоклаве одновременно протекают реакция присоединения СОа и перегруппировка. Не вошедший в реакцию фенол отгоняют в вакууме через холодильник 4 в приемник 5, оставшийся в автоклаве салицилат натрия растворяют в горячей воде. Полученный раствор передают в чан 6, где салициловая кислота осаждается при добавлении разбавленной серной кислоты. На центрифуге 7 салициловую кислоту отделяют от маточного раствора, промывают холодной водой и высушивают в сушилке 8. [c.285]

Никитин с сотр. [180, 183] и Штакельберг с сотр. [280, 282] изучили клатраты фенола с такими компо-нентами- гостями , как ксенон, хлористый, бромистый и иодистый водород, сероводород, селеноводород, двуокись серы, двуокись углерода, сероуглерод, бромистый метил, хлористый метилен, фторэтилен, 1, 1-ди-фторэтан, сероуглерод + воздух. Обычные процессы синтеза фенольных клатратных соединений имеют сходство с методами получения клатратов гидрохи- [c.121]

Интересным и имеющим большое значение для практики примером перегруппировки является получение карбоновых кислот фенолов действием углекислоты на безводные феноляты щелочных металлов при высокой температуре и давлении. При этом в первой стадии реакции двуокись углерода входит в замещающую группу ароматического радикала с образованием соли кислого фенилового эфира угольной кислоты [c.780]

Более сложно получение чистой концентрированной аммиачной воды на коксохимических и газовых заводах. Коксовый газ содержит 7—10 г м аммиака. Вначале горячий коксовый газ охлаждают в газовых холодильниках при этом конденсируются смола и надсмольная вода, в которой растворены аммиак, сероводород, двуокись углерода, синильная кислота, фенолы и другие примеси. В надсмольную воду из газа переходит от 10 до 40% всего аммиака, она содержит 5—Ю г/л ЫНз, 1—2 г/л НаЗ, 1—5 г/л СОз и другие соединения в меньших количествах. [c.94]

Соединения, содержащие, наряду с карбоксильной группой, спиртовые или фенольные гидроксильные группы, называются оксикислотами. В зависимости от положения оксигрупп (o - - и т. д. или о-,м-,п-) оксикислоты обладают различными свойствами. Если присутствие карбоксильной группы доказано, то наличие в веществе гидроксильных групп устанавливают описанными ранее реакциями (стр. 318). Иногда бывает необходимо предварительно защитить карбоксильную группу, например, этерифицируя ее, и только после этого проводить обычные реакции обнаружения гидроксильной группы. Получение ацильных соединений может быть затруднено тем, что оксикислоты иногда взаимно этерифицируются. Некоторые ароматические фенолкарбоновые кислоты при нагревании выделяют двуокись углерода из карбоксильной группы в это М случае гидроксильную группу обнаруживают реакциями, предложенными для обнаружения фенолов. [c.519]

При нагревании салицилата калия до 230° получаются двукалиевая соль ге-оксибензойной кислоты, фенол и двуокись углерода (способ получения п-окси-бензойпой кислоты) [c.173]

Исходным сырьем [6, 7] при получении мономера служит фенол, двуокись углерода, окись этилена и метанол. Вначале из фенола по реакции Кольбе получают я-оксибензойную кислоту. Затем проводят ее оксиэтилп-рование и полученную и-оксибензойную кислоту превращают в метиловый эфир, который легко очищается перекристаллизацией из органических рао творителей (например, четыреххлористого углерода) и перегонкой под вакуумом. Температура его плавления 65—66 °С [8]. Полиэфир получают способом расплавной поликонденсации под вакуумом с выделением метилового спирта. [c.266]

Следующие узлы схемы подобны используемым при переработке коксохимических фенолов отпарка части углеводородов, разложение фенолятов газом, содержащим двуокись углерода отстой от раствора соды. Новым оказывается первичное фракционирование сырых фенолов. Получаемый при этом концентрат направляется на противоточную экстракцию фенолов метанолом и бензином. Метанол и бензин регенерируют ректификацией. Полученные фенолы и тиофенолы направляют на четкую ректификацию в системе колонн. Технология этого узла также обычна, и при ректификации получают фенол, о-крезол, дикрезольную фракцию, смесь крезолов, ксиленолов и высших метилфенолов, гак называемые крезиловые кислоты. [c.104]

Реакция окисления бензола в малеиновый ангидрид и реакции окисления нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид ускоряются катализаторами различного типа на основе пятиокиси ванадия. Эти реакции положены в основу важных промышленных процессов и изучались они в основном с точки зрения получения кинетических данных для конструирования подходящих каталитических реакторов. При изучении механизмов этих частных реакций и влияния поверхности катализатора большую роль сыграли исследования механизмов каталитического окисления. Было высказано предположение, что при окислении бензола в малеиновый ангидрид образуются различные промежуточные соединения, нанример фенол, гидрохинон и хинон. Диксон и Лонгфилд [4] предположили, что по такому пути происходит окисление всего лишь около 10% бензола, тогда как большая его часть одновременно окисляется в малеиновый ангидрид, а также в окись и двуокись углерода. Сообщалось также, что окисление нафталина происходит путем одновременно идущих реакций с образованием фталевого ангидрида. [c.329]

Молекулярный кислород оказывает решающее влияние на процесс восстановления красителей, предотвращая его протекание или окисляя образующуюся при этом лейкоформу красителя. Если облучаемый раствор находится в соприкосновении с воздушной атмосферой, степень восстановления красителя определяется такими факторами, как скорость диффузии кислорода в объеме раствора, доза, полученная последним, и мощность дозы излучения, действующего на этот раствор. Так, например, первоначально насыщенный воздухом раствор метиленового голубого, содержащий избыточное количество бензоата, при облучении не обесцвечивается до полного истощения молекулярного кислорода. Только после этого начинается восстановление красителя с выходом около 3 молекул на 100 эв совершенно так же, как в условиях отсутствия молекулярного кислорода [040]. Следовательно, можно сказать, что молекулярный кислород защищает краситель от радиационного восстановления. Другой аспект роли молекулярного кислорода открывается, если провести сравнение поведения насыщенных воздухом растворов красителя, содержащих избыточное количество органического вещества, и его растворов, не имеющих органической добавки. При этом оказывается, что органическое вещество действует как защитный агент. Подобное действие характерно для ацетона [5106], сахарозы и фенола (5106], хинона, гидрохинона, глюкозы и глицерина [555], формальдегида, галактозы и азулина (С15Н18) [М74], этилового спирта [М74, 5106] и желатина [037]. В то же время тиомочевина [09] и двуокись углерода [М74], ингибирующие обесцвечивание растворов красителя, не содержащих воздуха, действуют так же и в присутствии последнего. Объяснение этих результатов состоит в том, что молекулярный кислород предотвращает восстановление красителя, а органическая добавка, успешно конкурируя с красителем в захвате ОН-радикалов, защищает его от окисления (ср. стр. 212). [c.208]

Сообщения о получении микроячеистых пластиков на основе термореактивных феноло-формальдегидных смол (пе-нофенопластов) появились на несколько лет позже, чем первые описания способа вспенивания карбамидных смол. Оказалось, что феноло-формальдегидные смолы можно превращать в пенопластические массы, пользуясь методом отверждения вспененных водных растворов продуктов частичной поликонденсации фенола и формальдегида с применением кислых отвердителей или методом вспенивания расплавленной смолы с одновременным переводом ее при повышенной температуре в стадию неплавкого и нерастворимого продукта. Для вспенивания в этом случае могут быть применены твердые газообразователи (карбонат и бикарбонат аммония, азосоединения и т. д.), низкокипящие жидкости (вода, метанол, ацетон) или газы (азот, двуокись углерода, аммиак). Образование пены достигается или уменьшением давления в форме или выдавливанием насыщенного газом продукта поликонденсации через сопло. [c.58]

В никелевой чашке для выпаривания растворяют 47 г (0,5 моль) фенола в растворе 20,5 г едкого натра (0,51 моль) в 30 мл воды. Воду выпаривают, нагревая чашку горелкой на асбестовой сетке и перемешивая содержимое никелевым шпателем. Б конце реакции чашку нагревают непосредственно коптящим пламенем горелки. Полученный таким образом твердый фенолят натрия растирают в ступке в порошок, который дополнительно сушат в чашке при непрерывном перемешивании. Сухой фенолят в пылевидном состоянии переносят в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, погруженную в баню со сплавом Вуда (или в масляную баню). Колба снабжена трубкой для подачи газа, воздушным холодильником, термометром и хлоркальциевой трубкой. Баню нагревают до 110°С (температура в колбе должна быть немного выше 100 °С) и ори этой темшературе начинают подачу двуокиси углерода, осушенной в оклянке 1С сериой кислотой и в колонке с силикагелем (примечание 1 Трубка, подающая двуокись углерода, должна находиться непосредственно над поверхностью фенолята. Через 1 ч после начала пропускания СОг постепенно повышают температуру и в течение 4 ч доводят ее до 190 °С. В течение последующих двух часов реакционную смесь нагревают при 200 °С, время от времени перемешивая содержимое колбы шпателем. По остывании продукт реакции переносят в стакан, растворяют в воде, затем вносят 1 г активированного угля, нагревают 15 мин при 60 °С и фильтруют в горячем виде. Из фильтрата действием концентрированной соляной кислоты осаждают салициловую кислоту. Ее отфильтровывают на воронке Бюхнера, охладив предварительно в воде со льдом и солью, промывают небольшим количеством воды и сушат на фарфоровой тарелке (примечание 2). [c.335]

Карбоксилирование фенольного кольца осуществляют по реакции Кольбе — реакции СОа с нагретым фенолятом натрия. Двуокись углерода под давлением 5 атм (4,9 40 Па) пропускают над нагретой солью, и слабо-электрофильный агент СОг реагирует с фенолятом в основном по орто-положению. Фенол образует при этом о-оксибензойную кислоту (салициловую кислоту), используемую для получения аспирина, который представляет собой натриевую соль о-ацетоксибензойной кислоты о-СНзСООСаН4СОО"Ка . [c.344]