Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фосфиновая кислота, получение

    Несмотря на то, что по предлагаемому методу используется лишь треть исходных материалов, а две трети их превращаются в побочные продукты (дихлорэтан и хлорокись фосфора), способ прост в выполнении и дает возможность легкого получения в лаборатории больших количеств хлорангидрида р-хлорэтил-фосфиновой кислоты. [c.142]

    Смесь натриймалонового эфира, полученного из 140 г (0,86 моля) малонового эфира и 19,6 г (0,85 моля) натрия, 100 г (0,43 моля) фенилового эфира бис (хлорметил) фосфиновой кислоты и 0,1 г йодистого калия в 800 мл тетрагидрофурана нагревают при температуре кипения и перемешивании в течение 17 ч. Затем реакционную смесь нейтрализуют сухим хлористым водородом, осадок отделяют с помощью центрифугирования, а иэ раствора в вакууме отгоняют [c.313]


    Ранние попытки получения вторичных фосфинистых кислот (или окисей вторичных фосфинов) гидролизом их хлорангид-ридов , эфиров или амидов терпели неудачи вследствие диспропорционирования фосфинистых кислот на соответствующие фосфины и фосфиновые кислоты  [c.300]

    Имеются указания на получение сополимеров эфиров аллил- фосфиновой кислоты с акрилонитрилом [767]. [c.474]

    В последнее время изомеризация пропаргильных эфиров была использована для получения фосфорсодержащих алленов 5. С этой целью ацетиленовые спирты в очень мягких условиях при реакции с галоидзамещенными трех валентного фосфора превращают в соответствующие пропаргиловые эфиры, которые затем в несколько более жестких условиях (20 °С, эфирная среда, 15—20 ч) претерпевают внутримолекулярную ацетилен-алленовую перегруппировку, превращаясь в алленовые производные фосфиновой кислоты [c.105]

    Ниже описаны три весьма общих метода построения связи фосфор—углерод в ряду соединений фосфора (V) эти методы могут быть использованы для получения производных фосфиновых кислот (5) и третичных фосфиноксидов (6). [c.77]

    Белый, при нагревании разлагается. Хорошо растворяется в воде (гидролиз по катиону), растворимость уменьшается в присутствии NH4 I. Кристаллогидратов не образует. Реагирует с концентрированной хлороводородной кислотой Очень слабый окислитель восстанавливается водородом, фосфиновой кислотой. Получение см. 811 , 812 , [c.409]

    В качестве негорючих пластификаторов полярных полимеров могут быть рекомендованы также фосфор хлорорганические соединения — р, Р -дихлоризонропиловые эфиры некоторых алкилфосфорных и фосфиновых кислот, полученных в Институте органической и физической химии им. А. Е. Арбузова Казанского филиала АИ СССР. Осуществлен также синтез нелетучих, хорошо совместимых с хлорсодержащими и другими полярными полимерами пластификаторов — о- и ге-дифеииловых эфиров гликолевых кислот общей формулы [c.130]

    Реакция имеет общий характер и дает возможяость получать с хорошими выходами самые разнообразные изоцианаты фосфорной, фосфоновых и фосфиновых кислот. Получение исходных веществ — производных фосфазоугольных кислот — также не представляет трудностей. Поэтому изоцианаты фосфора являются сейчас легко доступными веществами. [c.131]

    Эфиры И хлорангидриды а-галогеналкилтиолфосфо-новых и фосфиновых кислот, полученные реакцией кетонов с треххлористым фосфором или алкил (арил) дихлор-фосфином и алкилмеркаптанами при О—25°, обладают послевсходовым гербицидным действием и гфи применении в дозах 5,6—22,4 кг/га через 10—14 дней после посева уничтожают однодольные и широколистные растения [129, 130]. [c.154]


    Из фосфорорганических производных наиболее устойчивы и важны соединения пятиковалентного фосфора производные фосфоновых и фосфиновых кислот. Метод получения таких соединений заключается в действии галогеиалки-ла на эфиры фосфористой кислоты, например, [c.597]

    А. Е. Арбузов описал открытый им способ получения таких веществ, состоящий в действии галогеналкилов на эфиры фосфористой кислоты (перегруппировки Арбузова), и показал, что при каталитической реакции трехвалентный фосфор переходит в пятивалентный (одновременно подобную же реакцию описал немецкий химик А. Михаэлис). В дальнейшем (1914) А. Е. Арбузов показал, как можно использовать этот метод при синтезе алкил-фосфиновых кислот для получения эфиров фенилфосфиновых кислот и других соединений. В 20—30-х гг. и в послевоенные годы А. Е. Арбузов совместно со своими учениками, в особенности с Б. А. Арбузовым, синтезировал разнообразные фосфорорганические соединения на основе веществ, содержащих трехвалентный фосфор (группы Р—ОК и Р—5Я). [c.239]

    Получение фосфоновых и фосфиновых кислот. Фосфоновые и фосфиновые кислоты образуются при окислении фосфонистых и с х)сфинистых кислот. Распространенным методом является реакция PO I3 с металлорганическими соединениями с последующим гидролизом  [c.276]

    В литературе имеются данные о получении гидразидов фенил- и дифенил-фосфиновых кислот [1], фенилфосфиновой и фенилтиофосфиновой кислот [c.80]

    Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

    В органическом синтезе для получения фосфорорганических соединений применяют фосфористый водород, трех- и пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и фосфорные кислоты фосфористый водород при замещении в нем атомов водорода на органические радикалы образует соответствующие алкил-, арил- и т. п. фосфины. Все фосфины сильно ядовиты, неустойчивы, способны воспламеняться на воздухе. Первичные и вторичные алкилфосфи-ны при окислении образуют соответствующие фосфиновые кислоты, а последние путем дальнейшей обработки могут быть превращены в эфиры, ангидриды, галоидоангидриды, амиды, аминоэфи-ры и т. д. Многие из них обладают высокой биологической активностью. Для синтезов органических соединений фосфора в лабораториях широко используют реакцию Арбузова, дающую возможность перейти от триалкилфосфитов к эфирам алкилфосфиновых кислот, содержащих С — Р-связь. Перегруппировка Арбузова лежит в основе получения высокотоксичных инсектицидов [17]. [c.65]

    Полимеры фосфиновых кислот могут быть получены взаимодействием дихлорангидридов фосфиновых кислот с соответствующими диоксисоединениями [63—66] или реакцией периэте-рификации дивиниловых или диалкиловых эфиров фосфиновых кислот диоксиароматическими соединениями [65, 67]. Возможно также получение смешанных полиэфиров, содержащих остатки фосфорной и фосфиновой кислот [68]. Линейные полиэфиры амидофосфорной кислоты описываются Кувером [69]. [c.239]

    Получен полибутанамид нагреванием до 100° С в запаянной ампуле димера аминомасляной кислоты в тетраэтилпиро-фосфите, растворенном в диэтил фосфиновой кислоте. При нагревании димера -аминомасляной кислоты в отсутствие катализатора образуется только у-пирролидон [c.387]

    Получение полимерных эфиров фосфиновой кислоты описано Сандером и Штейнингером [257]  [c.302]

    В отсутствие легкодоступных оптически активных эфиров фосфорной кислоты ациклические тиофосфонаты и аналогичные эфиры фосфиновых кислот нашли широкое применение в качестве модельных соединений для изучения механизмов реакций замещения у атома фосфора. К сожалению, в процессе обработки реакционных смесей протекает рацемизация, что затрудняет интерпретацию получаемых результатов. Широкое распространение получили исследования конформационных изменений у атома фосфора в циклических эфирах, иногда в сочетании с исследованием изменения оптической активности фосфора. В результате этих работ получен обширный материал для различного рода предположений, однако необходимо подчеркнуть, что выводы, полученные при изучении циклических систем, могут оказаться неприменимыми к ациклическим системам, и наоборот. [c.48]


    Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах (уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто. исходят из вторичныХ фосфитов (см. разд. 10.3.2.4). Реак-цию. эфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже (см. схему 114), также используют для синтеза прОизвоДных фосфиновых кислот. В качестве защитной часто используют амидную группу, что позволяет остановить реакцию с металлорганическими соединениями на стадии фосфината (уравнение 106). Новый метод синтеза производных фосфиновых кислот основан на использовании дифосфиндисульфидов, получающихся из тиофосфорилхлорида и реактивов Гриньяра (схема 107). [104]. [c.85]

    Для синтеза производных симметричных и несимметричных фосфиновых кислот был использован ряд препаративных реакций Получения производных фосфоновых кислот, протекающих с обра- [c.85]


Смотреть страницы где упоминается термин Фосфиновая кислота, получение: [c.286]    [c.315]    [c.155]    [c.33]    [c.115]    [c.386]    [c.657]    [c.601]    [c.41]    [c.33]    [c.33]    [c.221]    [c.106]    [c.162]    [c.160]    [c.307]    [c.161]    [c.519]    [c.521]    [c.522]    [c.307]   
Безводный хлористый алюминий в органической химии (1949) -- [ c.168 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фосфиновая кислота

Фосфиновые кислоты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте