Палладий дитизонат

Способность дитизоната серебра экстрагироваться из сильнокислых растворов дает возможность отделить серебро от преобладающих количеств ионов других металлов. При этих условиях в органическую фазу переходит только медь, если она находится в растворе в высокой концентрации, и, кроме того, золото, плати-на(П), палладий и ртуть. Свинец, цинк и кадмий реагируют с дитизоном в нейтральной или слабощелочной среде, поэтому не мешают определению серебра даже при высоких концентрациях [869]. Для отделения серебра от этих элементов пригодна экстракция в присутствии ряда маскирующих веществ [20, 1184, 1452]. В табл. 32 показано маскирующее действие ряда веществ на экстракцию названных металлов. [c.150]

Палладий (П) образует с дитизоном несколько соединений, В кислой среде образуется однозамещенный дитизонат Рс1(Н0г)2 зеленого цвета. Его раствор в органическом растворителе окрашен в бледно-зеленый цвет. Он весьма устойчив к действию как кислот, так и щелочей не разлагается даже 12 N серной кислотой и 2 N едким натром. Раствор Рс1(Н02)2 в четыреххлористом углероде очень чувствителен к действию света. [c.70]

Экстракционное титрование палладия дитизоном [101]. Метод прямого экстракционного титрования палладия раствором дитизона в четыреххлористом углероде основан на образовании дитизоната палладия Pd(HDz)2 и извлечении его в органическую фазу. Метод пригоден для определения Pd при концентрации 0,5—1 мкг/мл. Точность определения 10%. [c.142]

Ионы Сп " в кислом растворе проявляют значительно меньшее сродство к дитизону, чем ионы Рс , т. е. равновесие реакции сдвинуто в сторону образования дитизоната палладия Pd(HDz)2. Ионы P(d2+ еще можно определить в присутствии 10 -кратного количества ионов Си . При большом избытке ионов Си + вначале появляется окраска, принадлежащая Си(Н0г)2, и лишь при длительном встряхивании происходит вытеснение меди. Поэтому экстрагирование проводят до тех пор, пока появляющаяся фиолетовая окраска комплекса Си(Н0г)2 при дальнейшем встряхивании остается без изменения. Затем ионы Сп вытесняются из Сп(НВг)2 ионами Ag и Pd(HDz)2 фотометрируют при длине волны 640 мц. [c.183]

В хлороформе дитизонат палладия растворяется [c.332]

Элементы от палладия до висмута экстрагируются из кислых растворов (0,1 — 0,5 N), висмут извлекается из очень слабокислой среды. Никель, по данным Фишера [657, 658], экстрагируется только из слабощелочной среды. Раствор дитизоната никеля в четыреххлористом углероде устойчив к кислотам. Кривые экстракции и реэкстракции не совпадают (рис. 4). Иванчев [1211 рекомендует это [c.61]

Примеры разделений. 1) Разделения, основанные на влиянии pH раствора, а) В растворе 0,1—0,5 н. по содержанию кислоты экстрагируются только дитизонаты палладия, серебра, ртути (II), меди, золота (III) и платины (II). [c.124]

Вместе с серебром в органический слой могут переходить -золото, медь, палладий, платина, ртуть. При реэкстракции серебра из дитизоната 1 н. серной кислотой, содержащей 0,2 н. бромид, в водный слой переходят серебро и ртуть медь, платина и палладий остаются в органической фазе, потому что их дитизонаты разлагаются лишь при действии более концентрированной кислоты. [c.234]

Константы равновесия дитизонатов различных металлов еще не определены . Если бы они были известны, то в растворе при данном pH можно было бы определить ту часть металла, которая извлекалась бы определенным объемом раствора дитизона известной концентрации (см., например, стр. 306). Более того, можно было бы предсказать, насколько успешно при определенных условиях можно отделить данный металл от других металлов, присутствующих в том же растворе. В настоящее время наши знания об извлекаемости различных металлов растворами дитизона имеют преимущественно качественный характер. Из достаточно кислых растворов можно извлечь палладий, золото, ртуть, серебро и медь, которые реагируют с дитизоном в указанной последовательности, т. е. палладий может быть извлечен из более кислого раствора, чем медь. Если одновременно присутствуют палладий и медь в растворе, имеющем низкую кислотность, то с ограниченным количеством дитизона палладий прореагирует в большем количестве, чем медь. Висмут можно извлечь из слабокислого раствора, а для легкого извлечения [c.99]

Хорошо зарекомендовал себя способ извлечения микроколичеств меди из кислого раствора с помощью раствора дитизона в хлороформе. Таким образом, медь удовлетворительно отделяется от цинка, кадмия, свинца, мышьяка, сурьмы, германия, ванадия, вольфрама, молибдена, марганца, железа, никеля и др. Дитизоном нельзя отделить медь от палладия, золота, серебра, ртути и висмута, так как катионы этих элементов образуют дитизонаты в кислой среде. Со-экстракцию висмута, впрочем, можно предотвратить обработкой исследуемого раствора йодистым калием. [c.9]

Определению серебра мешают ртуть, золото, палладий, платина и большие количества меди, однако влияние этих элементов можно устранить, обрабатывая дитизонаты роданидом аммония. При этом только дитизонат серебра разрушается, серебро переходит в водный раствор, образуя комплекс с роданидом. [c.25]

При экстракции серебра из кислых растворов вместе с ним извлекаются золото, палладий, ртуть и медь. Непосредственное фотометрирование экстракта дитизоната серебра применяется сравнительно редко из-за сильной светочувствительности реагента и комплекса. В основном используют прием экстракционного титрования, при этом в конечной точке цвет раствора меняется от желтого к зеленому. Применение комплексообразующих агентов (комплексон П1), связывающих мешающие ионы, сильно увеличивает селективность дитизонового метода [9] мешают только ртуть, золото, палладий, платина и большие количества меди [3, 10, 11]. [c.47]

Экстракция дитизоната палладия. Дитизонат палладия (И) экстрагируется четыреххлористым углеродом из 1 н. раствора соляной кислоты. Таким способом палладий отделяется от платины (IV), родия (III), иридия (III), иридия (IV), осмия и рутения. Экстрагируются также по крайней мере частично золото (III), ртуть (II) и медь (по Е. В. Sandell). [c.941]

Ртуть можно отделить от небольших количеств серебра, экстрагируя оба элемента дитизоном, а затем промывая экстракт равным объемом 20%-ного раствора Na I, 0,03 Ж по НС1, который разлагает только дитизонат серебра [119]. Если проводить экстракцию ртути первоначально из водного раствора (0,1—0,2 М по хлориду), то экстрагируется лишь незначительное количество серебра. Теллур (IV) экстрагируется из 0,1 ТУ минеральной кислоты концентрированным раствором дитизона в СС14 с понижением кислотности экстракция теллура уменьшается [293]. Палладий можно предварительно извлечь в виде диметилглиоксимата. Ртуть можно реэкстрагировать из органической фазы промыванием 6%-ным раствором иодида (pH 4) или 1,5%-ным раствором тиосульфата натрия 694]. [c.54]

Разделение дитизоном. Дитизон применяется главным образом для отделения небольших количеств кобальта от посторонних элементов перед его фотометрическим определением в силикатных породах, биологических и растительных материалах и др. Дитизонат кобальта образуется при pH от 5,5 до 8,5. Это дает возможность отделить от кобальта серебро, медь, ртуть (II), палладий (II), золото (III), висмут, т. е. элементы, экстрагирующиеся раствором дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде при pH менее 4. Экстрагирование дитизоном из аммиачного раствора, содержащего цитрат, отделяет кобальт от железа, хрома, ванадия и многих других металлов. Цинк, свинец, никель и кадмий при указанных условиях экстрагируются вместе с кобальтом, однако если экстракт обработать разбавленным раствором соляной кислоты, то дитизонаты цинка, свинца и кадмия разлагаются и переходят в водную фазу, а дитизонат кобальта остается в неводном растворе без изменения [827]. [c.76]

Реакцией с дитизоном можно обнаружить ОД мкг серебра. При проведении реакции в сильнокислых растворах мешают обнаружению серебра только большие количества меди, палладий, золото и ртуть. При pH 4 и в присутствии ионов N открытию серебра мешает только ртуть [867]. Образование двузамеш,ен-ного дитизоната фиолетового цвета возможно в щелочном растворе в присутствии солей цинка, свинца и сурьмы, если названные элементы замаскировать прибавлением сегнетовой соли. Этой реакцией можно открыть 0,5 мкг серебра в 0,05 мл в присутствии 4570-кратного количества свинца, 1000-кратного колетества цинка и 900-кратного количества сурьмы. [c.51]

Палладий 1013 2,5-1013 72,8 часа, выдержка 10 дней Без обработки Экстракция роданида палла бутилкетоном, соосаждение экстракция дитизоната Ag комплексона III и реэкс твором Na l и НС1 [c.196]

Дитизон иногда взаимодействует с образованием двузамещеиных (средних) солей со ртутью, медью, серебром, платиной, палладием и золотом. Структуру двузамещеиных дитизонатов можно представить следующим образом [c.312]

Этот метол наиболее удобен. як как интенсивность окраски раствора, содержащего одно вещество, измерять более удобно, чем раствор, содержащий два окрашенных вещества. Однако применение такого варианта не всегда возможно. Этот вариант измерения интенсивности окраски не может быть применен для дитизонатов ртути, золота, платины, палладия, серебра и меди, которые в щелочной среде образуют средние (двузамещенные) дитизонаты последние, как известно, плохо растворимы в воде и органических растворителях, и поэтому в анализе мало применяются. При обработке аммиаком или щелочным буферным раствором дитизоната никеля последний разрушается с образованием, по-видимому, сульфида никеля в виде коллоидного раствора. Поэтому определение никеля по этому варианту может привести к большим ошибкам. [c.322]

Любые количества экстрагируются совместно со ртутью. Если в испытуемом растворе содержатся соизмеримые количества ртути и палладия, то в смешанном экстракте, содержащем Hg(HDz)2 и Pd(HDz)s, после отделения свободного дитизона можно снектрофотоме-трически определять один нон в присутствии другого. Максимальное поглощение Pd(HDz)2 в четыреххлористом углероде соответствует 640 жц, а максимальное поглощение Hg(HDz)2 — только 485 M i, причем поглощение дитизоната ртути в 3,5 раза сильнее, чем поглощение дитизоната палладия. При большем содержании палладия его можно отделить встряхиванием с хлороформным раствором диметилглиоксима. [c.167]

Ион Pd2+ образует в кислой среде с раствором дитизона в органическом растворителе однозамещенный дитизонат палладия Pd(HDz)2 [уравнение (I)] грязного коричнево-зеленого цвета, который при растворении в органических растворителях дает раствор бледно-зеленой окраски. В щелочной среде получается двузамещен-ная соль палладия PdDz [уравнение (II)] в виде буро фиолетовых хлопьев, не растворимых во всех обычных растворителях. При недостатке дитизона комплекс PdDz образуется также и в 1<ислой среде, но при избытке дитизона быстро превращается в Pd(HDz)2, согласно уравнению (1П) [c.181]

Кривая поглощения раствора дитизоната никеля в чстыреххлористом углероде (см. рис. 36) похожа на кривую поглощения дитизоната палладия в том же растворе (ср. рис. 19, стр. 182). Из трех максимумов поглощения наиболее резко выражен максимум при длине волны 285 м л. Поглощение раствора дитизоната никеля в четыреххлористом углероде при длине волны 620 мц составляет почти Д от величины поглощения раствора дитизона в четыреххлористом углероде. Это благоприятствует спектрофотометрическим опытам по методу смешанной окраски (раздел 6,3). [c.279]

Формой открытия ионов Рс12+ является экстрагируемый четыреххлористым углеродом из кислого раствора (pH около 4) дитизонат палладия (бледно-зеленый) и в случае высокой концентрации частично хлопьевидный дитизонат палладия (коричнево-фиолетовый), представляющий, по-видимому, смесь из Pd(HDz)2 и PdDz. [c.332]

Метод основан на образовании дитизоната меди, экстрагируемого хлороформом. Серебро и ртуть, реагирующие в этих условиях, маскируются бромидом [1]. Присутствие золота и палладия в проЬе настоящая методика не предусматривает. [c.41]

Асидзава отделял дитизонат ртути(П) от всех других дитизонатов, которые извлекаются вместе с ним из кислой среды удавалось устранить влияние до 1 г меди [697]. Ртуть экстрагировали четыреххлористым углеродом, а элюирование на колонке проводили хлороформом. Аналогичным образом отделяли дитизонаты платины (II) [695, 699], палладия [698] (при этом устраняли влияние Си, В1, Hg, Рг), никеля [700], кобальта [232]. [c.217]

В кислой среде образуется желто-коричневый однозамещенный дитизонат, в щелочной среде — двузамещенный дитизонат золота, не растворимый в воде и очень плохо растворимый в органических растворителях (однозамещенный дитизонат не разлагается при обработке органической фазы разбавленным раствором аммиака). Молярный коэффициент погашения комплекса при Я, = 450 нм равен 24 ООО. На определение золота в кислой среде влияют только Ag, Hg, Р<1 и большие количества Си. Серебро и ртуть юж-но замаскировать ионами С1 , Вг или 3 , палладий необходимо предварительно выделить, например экстракцией с диметилглиоксимом [c.162]

Молярный коэффициент погашения коричнево-фиолетового комплекса при Я = 665 нм равен 19 200. При использовании хлороформа в качестве растворителя никель экстрагируется при pH = 8 -4- 11. Молярный коэффициент погашения при Я = 670 нм равен 20 ООО. Так как на экстракцию влияют все металлы, реагирующие с дитизоном, никель необходимо предварительно выделять диметилглиоксимом. А , Н , Р(3, Ли, Си и В можно удалить экстракцией дитизоном при pH < 3 1 = 0,44 (0,76). Молярный коэффициент погашения карминово-красного комплекса при Я = 520 нм равен 68 800. При использовании хлороформа как растворителя свинец экстрагируется при pH = 8,5 -4- 11 (lg К,,, = —0,9). Молярный коэффициент погашения комплекса при Я = 518 нм равен 63 600. При использовании в качестве маскирующих веществ цитратов (или тартратов) и кем (до 10%) на процесс влияют только В1, Т1 (1), 5п (И) и 1п. Висмутотде-ляют предварительной экстракцией дитизоном при pH 2. Влияние Т1 (I) и 5п (II) устраняют их окислением. Большие количества 1п необходимо предварительно отделить экстракцией диэтиловым эфиром из КВг В кислых растворах образуется коричнево-зеленый однозамещенный дитизонат палладия, который не разлагается даже [c.165]

Поскольку дитизонат меди имеет высокое значение константы экстракции, медь можно отделить в разбавленных кислотах от цинка, кадмия, свинца и других элементов, дитизонаты которых имеют низкое значение константы экстракции. Мешают только ртуть, серебро, золото, палладий и большие количества висмута. Первые два элемента (а также висмут) можно за.маскировать 0,1 М раствором бромида при pH 1 или — более эффективно — 0,1 М раствором иодида [458]. Палладий можно выделить предварительной экстракцией диметилглиоксимом. Другой метод отделения меди от ртутн, серебра и висмута состоит в промывании органического экстракта дитизонатов 2%-ным раствором иодида калия в 0,01 н. соляной кислоте [102, 691]. Дитизонат меди остается в органической фазе, в то время как дитизонаты других элементов разлагаются. [c.213]

При экстракции ртути из 1 и. серной кислоты в органическую фазу переходят также серебро, палладий, золото, платина и частично медь. Для отделения ртути от меди в кислых растворах лучшим растворителем является хлороформ. Медь можно также замаскировать раствором Кз[Со(С1 )б] [93, 94] или ЭДТК в слабокислой среде [50, 309, 1088, 1136]. Серебро в присутствии ионов хлора (например, в 0,1 н. соляной кислоте) не экстрагируется дитизоном. При промывании экстракта, содержащего дитизонаты серебра и ртути, равным объемом 20%-ного раствора хлористого натрия, 0,03 н. по соляной кислоте, разлагается только дитизонат серебра [309]. Палладий можно предварительно извлечь в виде диметилглиоксимата. [c.215]

Дитизонат палладия в четыреххлористом углероде сильно поглощает свет при 450 и 620 ммк. Для определения палладия можно использовать экстракционное титрование, методы одноцветной и смешанной окрасок [458, 1148]. [c.219]

Мешмюи ие ионы. Экстракция дитизоната серебра из 0,5 н. раствора кислоты проходит очень селективно. Мешают ртуть (П), палладий, золото (III), платина (II) и большое количество меди. При добавлении ЭДТА и экстрагировании при pH 4,7 большие количества меди, висмута и свинца не мешают определению, даже при отношении их содержания к содержанию серебра, равном 100 000 1. [c.1009]

Разделение металлов дитизоном при помощи регулирования pH раствора можно успешно выполнить только при определенной кбмбинации металлов, именно, если дитизонаты подлежащих разделению элементов заметно отличаются друг от друга по константам равновесия. Экстрагирование из кисло о раствора (0,1—0,5 н.) служит для отделения палладия, серебра, ртути и меди от других металлов Свинец и висмут можно разделить [c.100]

Другими металлами, реагирующими с дитизоном в минеральнокислом растворе (0,1—-1 н.), являются палладий, золото, серебро, ртуть и висмут последний извлекается неполно, если только для извлечения применяется умеренный избыток дитизона, что является обычным случаем. Применение галоидоводородных кислот или их щелочных солей в качестве осадителей и комплексообразователей позволяет отделять медь от серебра, ртути и висмута однако возможность эта не вполне изучена. Хотя это и не было проверено, но кажется возможно отделение меди (П) от большого количества серебра при осаждении последнего в виде хлорида. Незначительное количество серебра, остающееся в растворе, вероятно, будет очень неполно реагировать с дитизоном в кислом растворе, содержащем хлориды, и еще меньше в присутствии иодида. Ртуть (II) не реагирует с дитизоном в растворе, содержащем бромиды, при pH =1, вследствие образования слабо диссоциированного аниона HgBr . На основании этого отношения к бромидам медь отделяли от небольших количеств ртути, взбалтывая хлороформенный раствор дитизонатов обоих металлов (20 мл) с 5 жл 40%-ного бромида калия и 50 мл 0,25 и. соляной кислоты. Медь оставалась в хлороформенном слое, а ртуть переходила в водную фазу. Висмут, который может экстрагироваться из кислого раствора вместе с медью, можно удалить из органического растворителя путем взбалтывания последнего с равным объемом 2%-ного иодида калия в 0,01 н. соляной кислоте з. Водную фазу взбалтывают затем с 5 или 10 мл 0,001 %-ного раствора дитизона для выделения небольшого количества меди, которое может перейти в водный раствор. Следующие результаты были получены при пользовании этим методом (ср. стр. 311) 5 [c.307]

Однозамещенный дитизонат меди Си(Н0г)2 фиолетового цвета образуется при избытке дитизона в среде разбавленных минеральных кислот и хорошо экстрагируется в хлороформ и тетрахлорид углерода [74]. Вместе с медью экстрагируются дитизонаты платины, палладия, серебра, золота и ртути. Но содержание этих примесей во многих образцах ниже содержания меди, а кроме того, они могут быть замаскированы введением в систему иодид-иона. Молярный коэффициент поглощения экстракта однозамещенного дитизоната меди равен 4,5-10 . Таким образом, метод достаточно чувствителен и прост. Оптическую плотность экстракта измеряют либо в присутствии избытка дитизона, либо после удаления его промывкой экстракта разбавленным раствором аммиака. Второй вариант может привести к образованию двузамещенного дитизоната меди (СиОг) в экстракте, что ведет к снижению чувствительности метода и получению заниженных результатов анализа. Поэтому более надежным является метод измерения по смешанной окраске. Присутствие цитратов, тартратов, тиосульфата затрудняет определение меди (см. рис. 3.11). [c.104]

Растворы дхгтизонатов в органических растворителях интенсивно окрашены, причем окраска их значительно отличается от окраски растворов дитизона. Исключением является дитизонат палладия Р(1(НВ2)2, растворы которого имеют серо-зеленую окраску. На рис. 17 показаны кривые поглощения растворов дитизона и нескольких дитизонатов в четыреххлористом углероде. Молярный коэффициент погагнения дитизонатов находится в пределах от 3,0-10 до 9,0-10. Молярный коэффициент погашения дитизона при Я акс = 620 НЛ1 составляет 3,1 -10 (по Гейгеру и Сенделу [10]). [c.39]

Удалить благородные металлы, мешающие определению меди, можно предварительной экстракцией нх дитизоном из 1 н. раствора минеральной кислоты. Все благородные металлы, кроме палладия, образуют дитизонаты желто-оранжевого цвета, причем скорость экстракции их намного выше скорости экстракцип меди. Исследуемый раствор извлекают небольшими иорциями раствора дитизона в четыреххлорнстом углероде до тех пор, пока органический слой перестанет быстро приобретать желтый оттенок и после продолжительного встряхивания станет фиолетовым [8]. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология