Пиридин альдегид, синтез

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

Многие заместители, такие, как хлор- [64], фенокси- [65], альдегиде- [66], кето- [67], карбокси- [68], циано- 1б9] и нитрогруппы [55], не изменяются при гидролизе солей диазония. Синтез из аминов применим также для получения гетероциклов, например пиридина [70], пиразина [71], дибензофурана [72] и тианафтена [73]. [c.292]

Этот метод синтеза, рассмотренный в гл. 10 (разд. Ж), посвященной альдегидам, — один из наиболее обычных методов применения реактивов Гриньяра для получения альдегидов. Реакцию можно закончить получением ацеталя или, если нужно, провести гидролиз и получить альдегид. Эту реакцию применяют не только к насыщенным алифатическим и ароматическим соединениям Гриньяра, но также и к реактивам Гриньяра, содержащим тройную связь [4, 5], и к пиридинам (пример 6.2). Выходы бывают различными от удовлетворительных до хороших. [c.606]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение замещенных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот или -дикетонов с альдегидами и NHa с послед, окнслением образовавшихся дигидропиридинов [c.120]

А применяют для синтеза акрилонитрила, глицерина, пиридина, Р-пиколина, аминокислот (метионина, протеина), этилвиниловых эфиров, глутарового альдегида, полиакролеина Полиакролеин и его Na-соли-эмульгаторы, структурирующие агенты почв, лактонные производные полиакролеина улучшают св-ва бумаги и текстильных изделий Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат путей, обладает токсич действием, ПДК в воздухе 0,7 мг/м1 Т всп А 29 °С, КПВ 2,8-31% по объему [c.72]

Метод применим гл. обр. для получения ароматич. альдегидов, не содержащих в орто- и пара-положениях электроотрицат. заместителей. Удовлетворительные результаты получены и при синтезе гетероциклич. альдегидов ряда пиридина, хинолина, изохинолина, пиримидина, имидазола, тиазола и бензотиофена (выходы 13-70%). Имеется лишь ограниченное число примеров применения р-ции для синтеза алифатич. и алициклич. альдегидов. [c.639]

Пиридин и простейшие алкилпиридины в течение длительного времени добывались из каменноугольной смолы, в которой они содержатся в большом количестве. Теперь пиридины кое-где получают синтетическим путем. Так, например, пиридин в промышленных масштабах может получаться с выходом 60—70% взаимодействием в газовой фазе кротонового альдегида, формальдегида, водяного пара, воздуха и аммиака на алюмосиликатном катализа- горе при 400° С. Другие промышленные способы синтеза ведут к получению смеси пиридина и 3-метилпиридина. [c.41]

И наконец, следует обратить внимание на очень эффектный и своеобразный синтез пиридин-З-альдегида, который, как и многие другие синтезы пиридиновых производных, не укладывается в рамки рассмотренной классификации. По существу, он представляет [c.93]

При проведении синтеза использовался раствор гликолевого альдегида, приготовленный за 24 часа до проведения реакции. Гликолевый альдегид можно получить декарбоксилированием диоксималеиновой кислоты, нагревая ее в пиридине по методу Фишера и Таубе [1]. Необходимую свободную кислоту можно получить окислением винной кислоты перекисью водорода по методу Фишера и Фельдмана [2]. [c.146]

Ранее для получения 2-алкил- или милпроизводных имидазо [4,5-с] пиридинов использовали синтез Виденхагена из альдегидов или щиффовых оснований и ацетата меди [273]. Большое число разнообразных 3,4-диаминопиридинов (включая соединения, содержащие в качестве заместителей гидрокси-, галоген-, алкил-, нитро-, амино-, ациламино-, сложноэфирную и амидную группы) циклизовали в присутствии муравьиной кислоты из 4-алкиламино- [c.645]

Разработан также ряд иных способов синтеза азуленов. По одному из них (Циглер и Хафнер) продукт присоединения 2,4-динитро-хлорбензола < пиридину обрабатывают N-метиланилином, в результате чего образуется метиланилид глутаконового альдегида (I) (ср. стр. 1015). Полученный из пего монометиланилид енольной формы глутаконового альдегида (II) легко конденсируется с циклопентадиеном в соединение III, которое при нагревании в вакууме при 200—250° образует наряду с метиланилином около 60% азулена (IV) [c.914]

Большое значение имеет также использование в качестве растворителя пиридина, в результате чего становится возможным синтез кислот с несколькими двойными связями. Дебнер [650] смог получить таким способом сорбиновувд кислоту (гексадиен-а -овую кислоту) из кретонового альдегида и малоновои кислоты. С хорошим выходом проходит реакция фурфурола и малоновой кислоты с образованием [c.803]

Синтез нитрилов через оксимы применим не только к алифатическим или ароматическим альдегидам, ио также к сахарам [40, 47] и гетероциклическим альдегидам, производным индолов [421, хи-иолинов [53], пирролов [54] и фуранов [55]. Он был также применен к а-кетокислотам, оксимы которых могут превращаться в нитрилы при нагревании в отсутствие растворителя [56] исходная кислота может быть также непосредственно превращена в нитрил нагреванием с хлоргидратом гидроксиламина, пиридином и этиловым спиртом [57] или с однил хлоргидратом гидроксиламина в водном растворе [581. В этих реакциях выходы часто достигают 90% и выше. [c.452]

В лабораторных условиях пиридины с одинаковыми заместителями в положениях 2,6 и 3,5 удобно получать по методу Ганча [107]. В соответствии с этим методом сначала путем взаимодействия Р-кетоэфира с альдегидом и аммиаком синтезируют замещенный 1,4-дигидропиридин. На второй стадии дигидропиридин окисляют до соответствующего пиридина. В приведенном ниже примере [12, с. 68] в качестве окислителя на второй стадии используется азотная кислота. Обзоры по методам синтеза и химии дигнд-ропиридинов см. [108—110]. [c.33]

От A. . возможен переход к циклич. орг. соединениям. Большое практич. значение имеют каталитич. ароматизация насыщ. углеводородов, превращение в алициклич. соед. (действие Na на 1,3-дибромпропан, сухая перегонка Са-со-лей двухосновных к-т) и гетероциклич. соед. (дегидратация диэтаноламнна в морфолин, синтез пиридина из глутарового альдегида и аммиака), получение ароматич. углеводородов из метанола. [c.82]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение пиридинов циклокои-денсацией -дикарбонильных соед. (иапр., -дикетонов, эфиров малоновой к-ты и -кетокислот) с альдегидами и NH, непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов) [c.502]

Важная модификация Г. с.-прямой синтез пиридинов из малононит Жла, альдегида и спирта [c.502]

Для синтеза стирилпиридинов обычно используют или кипячение метилпиридинов с ароматическими альдегидами в среде уксусного ангидрида [1, 2] или нагревание смеси метил-пиридина и ароматического альдегида с хлористым цинком в запаянной ампуле при высокой температуре. [c.58]

Стирилпирнднны, замещенные в бензольном ядре, могут быть использованы как комплексообразователн, для синтеза пиридин-2-альдегида, пиколнновой кислоты и различных физиологически активных веществ, [c.102]

При проведении реакции данным методом (схема 2) вместе с требуемым порфирином 6 образуется и его моно-заме-щенный аналог в количестве 1-3 % из-за перегруппировки либо исходного дипирролилметана, либо промежуточного порфириногена. Чтобы избежать этого нежелательного процесса, нами был разработан метод синтеза цинковых комплексов 5,15-дизамещенных порфиринов 9 конденсацией дипирролилметанов 3 с альдегидами, в присутствии соли цинка в качестве координирующего агента, в основных средах (пиридин, хинолин) при высокой температуре. Использование хинолина в качестве растворителя позволяет проводить данную реакцию при атмосферном давлении (схема 3, табл. 3) [c.369]

До сих шор вое эти реакции шли с хорошими выходами, но далее начались осложнения. Окислением диена (III) четырехокисью осмия он получил тетраол (IV) с выходом 10—13%, но уже с нужной конфигурацией. Далее он действовал йодной кислотой, и так же как при синтезе по Суворову (стр. 359), подобрал такие условия, что отщеплялся только один углеродный атом. Таким образом, было получено соединение (V) с боковой цепью, но на первый взгляд не той, которая нужна. Здесь Рейхштейн использовал известную перегруп1шровку глицеринового альдегида в диоксиацетон, которая была открыта в 90-х годах прошлого столетия Лобри де Брюином в ряду углеводов Действительно, при нагревании в пиридине соединение (V) было превращено в вещество S (IV) с выходом 30%. Общий выход вещества S, считая на дегидроэпиандростерон, составил 1,8%, что даже в лабораторных условиях неприемлемо. [c.361]

Общепринятым методом синтеза карбоновых кислот является окисление [1] первичных спиртов или альдегидов (К—СН2ОН или К—СНО К—СО2Н). Однако прямое окисление первичных спиртов хромовой кислотой зачастую дает плохие выходы [2], так как из образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида и не-прореагировавщего спирта может получиться полуацеталь, который очень быстро окисляется в эфир [3]. Прямое окисление пероксидом никеля осуществляется без подобных осложнений. Однако при окислении алифатических спиртов наблюдается падение выхода при умень-щении их растворимости в воде. Следовательно, во многих случаях более предпочтительно окисление хлорохроматом пиридиния в альдегиды, а затем перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса (ср. Р-462) или оксидом хрома (VI)-в кислоты. Аллиловые спирты очень легко окисляются оксидом серебра (П) в присутствии цианид-ионов в а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [4]. С хорошими выходами осуществляется озонолиз циклических ацеталей в эфиры карбоновых кислот [5] (ср. 0-4а-б). [c.140]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Бен1тиазолальдегид-2 [48]. Применение реакции Кренке для синтеза гетероциклических альдегидов. Исходную соль пиридиния получают из 2-меркаптобензтиазола по реакции Кинга. [c.371]

Реакция. Образование симметричного 1,4-дигидропиридина из двух молекул -дикарбонильного соединения, альдегида и аммиака (синтез пиридинов по Ганчу). Затем 1,4-дигидропиридин дегидрируется в присутствии серы с образованием пиридина (например, соединение М-13а дегидрируется серой в 4-бензил-3,5-бис(этоксикарбонил)-2,6-диметилпи-ридин [51]) (ср. с превращением М-13а в М-136). Если в вышеприведенной конденсации фенилуксусный альдегид заменить на о-нитробензаль-дегид, то получается нифедепин (адалат , ф-ма Bayer-AG) [52]-высокоэффективное сердечно-сосудистое средство (антагонист Са). [c.372]

Советские исследователи [289] применили циангидриновый синтез для получения альдегида IX, соответствующего витамину А, исходя из Р С19-альдегида (XXVII). Промежуточный оксини-трил (XXVIII) был превращен дегидратацией хлорокисью фосфора в пиридине в нитрил витамина А (XXIX), при последующем восстановлении которого диизобутилалюминийгиДридом образуется альдегид, соответствующий витамину А (1Х)< [c.131]

Кротоновая конденсация является основной стадией синтеза а,р-ненасы-щенных кислот из альдегидов и малоновой кислоты в присутствии пиридина-(реакция ДЕБНЕРА) [c.245]

Описаны некоторые пути синтеза, исключающие построение де-гидроротеноидной системы и, следовательно, последовательность восстановления и окисления (см. схему 36). Например, пиролиз кетона (104) приводит прямо к мундусерону [121], а нагревание дезоксибензоинового альдегида (105) в пиридине—к изоротенону [c.208]

Работа с ядовитыми веществами. 1. Некоторые веп ества, используемые в органическом синтезе, являются ядовитыйи, например метиловый спирт, пиридин, диоксан, тетрагидрофуран, акрилонитрил, бензол, толуол, анилин, муравьиный и уксусный альдегиды, дихлорэтан, хлорангидриды простейших кислот. Особая осторожность необходима при работе с синильной кисло- [c.7]

Другой хорошо известный пример — синтез азулена с использованием бис-диметиламинопроизводного глутаконового альдегида, образующегося из хлорида 1-(2,4-динитрофенил)пиридиния (соль Цинке) при действии диметиламина с последующим удалением 2,4-динитроанилина [219] [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология