Ацетил хлористый реакция с пиридином

Ввиду легкости, с которой некоторые ангидриды и хлорангид-риды кислот подвергаются гидролизу, было разработано много методов, основанных на этих реакциях. Наибольшего внимания заслуживает метод, описанный Смитом и Брайантом [125], который основан на реакции гидролиза хлористого ацетила в присутствии пиридина, происходящей при комнатной температуре. При этой реакции образуется кислота в количестве двух молей, которая может быть определена титрованием [c.16]

При добавлении хлористого ацетила к пиридину происходит самопроизвольная реакция после перегонки смеси удается выделить стойкий продукт присоединения [29] наряду с некоторым количеством побочно образующейся дегидрацетовой кислоты. В этом продукте ацетильная группа связана с пиридиновым циклом не столь прочно, как алкильная в галогенидах алкил- [c.374]

Взаимодействие с уксусным ангидридом приводит к различным результатам в зависимости от условий реакции и от способности вещества ацети-лироваться. Уксусный ангидрид в пиридине реагирует с хлористым 4-фенил- [c.246]

Практически образец, подлежащий исследованию на содержание воды, погружают в избыточное количество реактива (хлористый ацетил в очищенном диоксане или в толуоле), стабилизированного пиридином. Через несколько минут при комнатной температуре хлористый ацетил, не вошедший в реакцию с водой, подвергается разложению под действием абсолютного этилового спирта. Прирост кислотности реактива (по сравнению с контрольным опытом, проводимым без исследуемого образца), определяемый титрованием щелочью, служит непосредственной мерой количества воды, имевшейся в образце, так как в присутствии [c.16]

Для изучения влияния продолжительности перемешивания применяли более концентрированные растворы. В этой системе, включавшей нерастворимую соль пиридиния, гидролиз являлся гетерогенной реакцией, которая значительно ускорялась непрерывным перемешиванием. При обработке порций по 50 мл приблизительно 2 М раствора хлористого ацетила в диоксане с помощью 15 мл пиридина и воды (см. выше) гидролиз полностью завершался при комнатной температуре [4] через 15 мин. (при встряхивании раствора). Полученные результаты приведены в следующей таблице [c.369]

При взаимодействии ацетоуксусного эфира, а также других соединений, способных к кето-енольной таутомерии, с различными реагентами, в зависимости от условий реакции образуются производные кетонной или енольной форм. Вопрос о механизме этих реакций до сих пор обсуждается в литературе [71]. Так, при взаимодействии ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот получаются либо С-, либо 0-производные при действии хлористого ацетила в присутствии пиридина образуется 0-производное если же реакция проте- [c.573]

Бромдифенил. К раствору 340 г (2,0 моля) 2-аминодифенила в 750 мл пиридина при охлаждении и перемешивании приливают 236 г (3,0 моля, 214 мл) хлористого ацетила, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси была равна 10—15°. Через час после прибавления хлористого ацетила реакционную смесь выливают в 1 л концентрированной соляной кислоты, смешанной со льдом, отфильтровывают продукт реакции, промывают водой и сушат получают 2-ацетоаминодифенил с выходом 95% от теорет. После перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты 2-ацет-аминодифенил имеет т. пл. 118—119°. [c.72]

В конической] колбе емкостью 200 мл растворяют 25 г (0,18 моля) салициловой кислоты в 18 жл- сухого (примечание 1) пиридина. Затем из капельной воронки (емк. 50 мл), закрытой хлоркальциевой трубкой, приливают порциями ( 1 мл) 21 г (около 0,28 моля) хлористого ацетила, сильно встряхивая колбу (примечание 2). Реакция экзотермична. Необходимо следить, чтобы во время приливания хлористого ацетила температура не поднималась выше 60° в случае необходимости колбу охлаждают холодной водой. Затем колбу нагревают в течение 5 минут на водяной бане, охлаждают холодной водой и содержимое ее тонкой струей выливают в 60 мл холодной воды, тщательно перемешивая. Сырая ацетилсалициловая кислота выпадав иди в виде твердой массы ил 1 в виде быстро затвердевающего масла. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают холодной водой, сушат и перекристаллизовывают из разбавленной (1 1) уксусной кислоты или из сухого бензола (примечание 3). [c.375]

Если реакцию проводить в пиридине, то 0-ацильное производное -образуется в качестве основного продукта реакции . Из медной соли ацетоуксусного. эфира даже в абсолютном эфире при действии хлористого ацетила образуется исключительно эфир р-ацетоксикротоновой кислоты (0-ацильное йроизводнбе) . Из хлористого бензоила и медной соли ацетоуксусного эфира также образуется 0-ацильное производное . [c.618]

Аналогично получают 4-(п-диметнламииостирнл)пиридин с использованием других хлористых ацилов. Выходы продукта реакции при этом составляют с применением хлористого ацетила—40% хлористого пропио-нила 52,5% хлористого бутирила—53,5% хлористого изоаалернла— 66,8% хлористого капроила — 67% м-нитробензоилхлорида—68%. [c.31]

При смешении пиридина с хлористым ацетилом наступает разогревание, и при последующей перегонке удается выделить устойчивую соль— хлорид ацетилпиридиния [51]. Хотя в случае взаимодействия хлористого бензоила и пиридина из реакционной смеси не удается выделить аналогичного соединения [52], однако оно, несомненно, существует в растворе, на что указывают некоторые реакции хлористого бензоила и пиридина с кетонами. Эти производные ацилпиридиния оказались значительно менее устойчивыми по сравнению с их алкильными и арильными аналогами. Их устойчивость настолько незначительна, что раствор хлористого ацетила [53] и. хлористого бензоила [54] в пиридине употребляется для ацилирования спиртов, и в особенности энолов. [c.326]

Этот метод применяется также для синтеза 2- и 3-ацетилхинолинов, Какизвестно, пиридин не вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, вероятно, вследствие образования соединения с хлористым алюминием такие же свойства проявляют производные хинолина, из которых поэтому методу обычно нельзя получить кетонов. Хинолин, 6-метилхинолин и 6,8-диметилхинолин не ацилируются однако известен синтез 6-ацетильного производного, которое образуется из 5,7-диметилхинолина [605] с малым выходом (4%). Ацилированию способствует присутствие активирующей группы. Из 8-метоксихинолина по реакции Фриделя—Крафтса получены 5-ацетил-8-метоксихинолин с выходом 25% и 5-бензоил-8-метоксихинолин с выходом 35%. При реакции с хлорацетилхлоридом образуется 5-хлорацетил-8-оксихинолин [605]. [c.134]

Точно 10 мл. 1,5 М раствора хлористого ацетила в очищенном диоксане вносят в мерную колбу на 250 мл. Колбу закрывают и помещают в баню, наполненную измельченным льдом. После охлаждения раствора в колбу медленно приливают 2 мл сухого пиридина, содержащего не более 0,1% воды, колбу закрывают и перемешивают реакционную смесь круговыми движениями до тех пор, пока не образуется мягкая пастообразная масса хлористого ацетнлпиридиния (в таком связанном состоянии реагент нелетуч). После этого в колбу вносят образец, содержащий до 10 ммоль воды, реакционную смесь перемешивают и выдерживают не менее 2 мин при комнатной температуре. Затем добавляют 1 мл обезвоженного метилового спирта, содержащего не более 0,05% воды, и смесь энергично встряхивают, чтобы разрушить избыток реагента, не вступившего в реакцию. Через 5 мин добавляют 25 мл такого же метилового спирта и гомогенный раствор титруют 0,3 М водным раствором NaOH. Делают поправку на кис-лопюсть образца и умножают результат на коэффициент 1/0,975 разность между результатами титрования образца и холостого опыта эквивалентна (моль/моль) истинному содержанию воды в образце [c.40]

ВО МНОГИХ случаях можно проводить в присутствии воды, причем для первичных аминов такой метод иногда имеет определенные преимущества, поскольку он позволяет избежать образования ди-ацетильпых производных —К(С0СНз)2. Для менее реакционноспо-собных аминов нри реакции с уксусным ангидридом иногда необходимо применять нагревание. Было показано, что кислоты [345] катализируют эту реакцию и что ее можно проводить в спиртовом растворе [235]. Ацетилирование можно также успешно проводить с помош,ью хлористого ацетила [350] в бензольном или эфирном растворе в присутствии пиридина [272] или поташа в качестве агентов, связывающих выделяющийся хлористый водород, который в противном случае будет связывать половину амина в виде соли. Иногда реакция ацетилирования протекает при нагревании с уксусной кислотой, что наблюдается довольно часто при использовании уксусной кислоты в качестве растворителя в процессе каталитического гидрирования. Гармалин, несмотря на то, что он является третичным амином, образует N-ацетильное производное [266 284] СОСНз [c.39]

Замена ангидридов на хлорангидриды в реакции с М-ациламино-кислотами, как показали исследования с помощью спектров ЯМР, никаких изменений в механизм реакции Дэкина— Веста не вносит. Следует лишь отметить, что при взаимодействии хлористого ацетила с N-фopмил-a-aлaнинoм при 20 °С удается выделить кристаллическое дигидропиридиновое производное (V), которое при повышенной температуре в среде пиридина превращается в а-ациламинокетон [c.13]

В качестве новых катализаторов реакции образования ацето- цетатов дикетеновым методом И. Н. Назаровым с сотрудниками предложены амины пиперидин, пиридин, триэтиламин и некоторые другие [402, 404, 428]. Условия получения и пиролиза ацетоацетата дегидролиналоола изучены в работе Н. А. Преображенского, Г. И. Самохвалова и М. А. Миропольской [429, 430]. Установлено, что пиролиз сопровождается обычно образованием, кроме псевдоионона, также и измерного ему кетона [431—433], количество которого увеличивается в присутствии апротонных кислых катализаторов типа фтористого бора, хлористого цинка, хлорного железа и некоторых других [433]. [c.76]

Муравьинокислые эфиры целлюлозы (формиаты) обладают совершенно особыми свойствами и занимают первое место в полимер-гомологическом ряду сложных эфиров целлюлозы и высших жирных кислот. Природная целлюлоза, если только набухание ее не происходит предварительно или параллельно, с трудом поддается формилированию. Гидратцеллюлоза легко формилируется безводной или 98%-ной муравьиной кислотой с серной кислотой в качестве катализатора, но эта реакция обычно является неполной, и триформиат образуется редко. Уйеда и Хата [306] приготовили сложный эфир, содержащий 50,5% муравьиной кислоты (в триформиате 56,09%), этерифицируя регенерированную целлюлозу безводной муравьиной кислотой и серной кислотой. Монтонна [304] приготовил триформиат двухступенчатым способом. Сначала он получал диформиат, обрабатывая целлюлозу 96%-ной муравьиной кислотой, содержащей достаточное количество хлористого ацетила длятого, чтобы связать воду, а затем обрабатывал диформиат 99%-ной муравьиной кислотой. Формиаты целлюлозы являются весьма неустойчивыми и разлагаются даже при комнатной температуре. Они не растворяются в обычных органических растворителях, но растворяются в пиридине, муравьиной кислоте, в водных растворах некоторых солей, в частности в тиоцианатах и в хлористом цинке. [c.300]

Лишь в присутствии хлоргидрата пиридина образование мономерного вещества является основным направлением реакции. Ацетилхлорид однозначно превращается в мономерное вещество без катализатора даже при тщательном удалении влаги и хлористого водорода из сферы реакции. Ацетил-фторид при 40° С и трифторацетилфторид при 20° С являются инициаторами полимеризации пропиленсульфида. Мономерные продукты реакции в этом случае не получены в присутствии большого избытка ацилирующе-го агента и при катализе пиридином. [c.252]

Ацилирование проводят, добавляя раствор уксусного ангидрида или хлористого ацетила к исследуемому раствору выдерживают при комнатной температуре от нескольких минут до нескольких часов. При использовании хлористого ацетила его избыток по окончании реакции удаляют азотом в случае ацилирования уксусным ангидридом реакционную массу обрабатывают водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают 50%-ным раствором МаНСОз, водой, сушат и биотестируют [28, 55, 84]. Иногда ацилирование проводят в растворе пиридина [130, 172]. [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетил хлористый реакция с пиридином: [c.178] [c.12] [c.359] [c.343] [c.343] [c.47] [c.37] [c.306] [c.16] [c.176] [c.70] [c.290] [c.12] [c.92] [c.290] [c.5] [c.92] [c.371] [c.394] [c.408] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология