Ацетали ароматических альдегидов

У. Укажите тип реакции при получении ацеталя поливинилового спирта из ароматического альдегида и поливинилового спирта. [c.136]

Ацетали гетероциклических альдегидов гидролизуются подобно ацеталям ароматических альдегидов. Например, ацетали пиридин-альдегидов образуют альдегиды с выходом 82—86% при кратковременном нагревании с разбавленной соляной кислотой [202]. Взаимодействием с 88%-ной муравьиной кислотой в течение 2 час. бициклический ацеталь превращается в альдегид (выход 95 /о) [203] [c.158]

Этот метод синтеза, рассмотренный в гл. 10 (разд. Ж), посвященной альдегидам, — один из наиболее обычных методов применения реактивов Гриньяра для получения альдегидов. Реакцию можно закончить получением ацеталя или, если нужно, провести гидролиз и получить альдегид. Эту реакцию применяют не только к насыщенным алифатическим и ароматическим соединениям Гриньяра, но также и к реактивам Гриньяра, содержащим тройную связь [4, 5], и к пиридинам (пример 6.2). Выходы бывают различными от удовлетворительных до хороших. [c.606]

Почти все альдегиды восстанавливаются на ртутном капельном электроде. В процессе восстановления одних альдегидов участвуют два электрона на каждую молекулу (например, формальдегид, ацеталь-дегид, масляный альдегид) в процессе восстановления других — один электрон (бензальдегид и другие ароматические альдегиды в кислой среде). Большинство альдегидов образует одну волну восстановления. [c.175]

Из этой таб.пицы видно, что скорость ацеталирования и количество образовавшегося ацеталя не идут параллельно между собой. Из спиртов метиловый спирт реагирует медленнее всех, вторичные и в особенности третичные спирты обладают значительно большей скоростью реакции. Напротив, количество образующегося ацеталя всего больше у первичных, всего. меньше у третичных спиртов. Скорость ацеталирования ароматических альдегидов очень велика, степень же ацетализации, напротив, мала. [c.228]

Получение алифатических и ароматических альдегидов взаимодействием магнийорганических соединений с ортомуравьиным эфиром и последующим гидролизом образовавшегося ацеталя [c.67]

Аналогичная картина наблюдается и с ацеталями гетероциклических альдегидов, имеющими ароматический характер, как, например, ацеталями фурфурола и тиофенового альдегида [21,30, 36]. Так, диэтилацеталь фурфурола реагирует с винилэтиловым эфиром с образованием почти исключительно первичного продукта присоединения с выходом 75% уже при эквимолекулярном соотношении реагентов [30] [c.164]

На соотношении ацеталь полуацеталь существенно сказывается также строение карбонильной компоненты. Для кетонов или ароматических альдегидов с сильными электроотрицательными заместителями количество полуацеталя в спиртовых растворах может быть значительным. Например, га-нитробензальдегид в нейтральном или основном метанольном растворе существует глав- [c.42]

Поливинилацетали являются аморфными полимерами. Свойства их зависят от молекулярного веса поливинилового спирта, степени ацеталирования и природы альдегида.. Чем больше молекулярный вес полимера, тем выше температура размягчения, морозостойкость и прочность ацеталя. Чем выше степень ацеталирования, тем ниже температура размягчения и прочность под имера, больше его пластичность и растворимость й ароматических и других слабополярных растворителях. С повышением степени ацеталирования водостойкость и диэлектрические свойства поливинилацеталя улучшаются. Чем выше молекулярный вес альдегида, тем ниже [c.42]

Диэтилацеталь фурфурола и 5-нитрофурфурола реагируют с винилэтиловым эфирам в присутствии хлористого цинка или эфирата трехфтористого бора подобно ацеталям ароматических альдегидов, образуя с высоким выходом первичные 1продукты присоединения уже при эквимолярном соотнощени компонентов [c.246]

Выход ацетиленовых эфиров зависит в значительной мере от слроеиия ацеталя. При прочих равных условиях выход увеличивается с возрастанием молекулярного веса аи,еталя. Ацетали кетонов дают более высокий выход, чем ацетали алифатических альдегидов еще лучите результаты получаются с ацеталями ароматических альдегидов. [c.58]

Перхлораты 2-алкилдиоксоланиевых солей реагируют с диэтил-ацеталями ароматических альдегидов в среде уксусного ангидрида и уксусной кислоты при нагревании, образуя соли 2-с гирип-1,3-диоксолания [493,498] [c.208]

Природа конечных продуктов (простые эфиры или углеводороды) определяется в первую очередь строением исходного ацеталя. Углеводороды особенно легко образуются при гидрировании ацеталей ароматических альдегидов [642] или кетонов [653]. В присутствии платинового или палладиевого катализаторов из ацеталей бензальдегида, ге-толуилового альдегида [642] или бейзо-фенона [653] образуются толуол, ксилол и дифенилметан соответственно. Однако ацеталь анисового альдегида превращается в этих условиях в и-толилметиловый эфир [642]. [c.214]

Реакция Ar OOLi с RLi — это одна из стадий превращения ароматического альдегида в алкиларилкетон. Из альдегида получают соответствующий циклический ацеталь, который обрабатывают избытком RLi [348] [c.373]

В 1953 г. японские исследователи для получения диэтилаце-талей ароматических альдегидов (бензальдегида, пиперонала, о-хлор,- п-хлор-, о-метокси-, 3,4-диметоксибензальдегидов, а-нафтальдегида, 5,6,7,8-тетрагидронафтальдегида) в качестве катализатора предложили применить раствор H I-газа в абсолютном спирте. Выходы ацеталей 96—98%. Интересно, что большинство из перечисленных ацеталей авторам не удалось получить по Клайзену [1] в присутствии нескольких капель концентрированной H I. [c.51]

При реакции поливинилового спирта, предварительно подвергнутого окислительно-восстановительной обработке, с дн-кетеном в присутствии безводной уксусной кислоты и катализатора получается соответствующий эфир поливинилового спирта [152]. Как показал Накамура и другие исследователи [153—155], поливиниловый спирт превращается в ацеталь при реакции с альдегидом азелаиновой кислоты и глиоксалевой кислотой, гли-оксалем и другими диальдегидами, в последнем случае получаются сшитые структуры. Поливиниловый спирт взаимодействует также и с ароматическими альдегидами [156]. [c.445]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Очевидно, этот метод получения ацеталей алифатических и ароматических альдегидов может иметь общее значение. Ди- фенилэтилортоформиат с фенилмагнийбромидом (1 2) обменивает две феноксигруппы с образованием дифенилметилэтилового эфира [c.121]

Для реакции гидро.чи ацеталей, полученных из ароматических альдегидов, существует хорошая корреляция ио Гаммету при большой отрицательной величине (к Это согласуется с возникновением положительного ззряда ла карбонильном центре на стадий определяющей скорость реакции, [c.294]

Ацеталями ПВС (или поливинилацеталями) называется группа полимеров, получаемых взаимодействием ПВС с альдегидами. К ней относят также и поливинилкетали — продукты взаимодействия ПВС с кетонами. На основе алифатических и ароматических альдегидов и кетонов различного строения синтезировано большое число поливинилацеталей, однако практическое применение получили лишь немногие из- них. К ним относятся поливинилформаль, поливинилэтилаль, поливинилбутираль и некоторые смешанные поливинилацетали (поливинилформальэтилаль, поливинилбутиральфурфураль и др.). Они широко применяются в качестве адгезивов, красок, электроизоляционных покрытий, пленочных материалов для изготовления безосколочных стекол триплекс. [c.127]

Другой обший метод получения ацеталей описал Хейнеман [836]. Этот способ применим к спиртам от метилового до амиловых, а также и к высшим гомологам, которые при температуре реакции являются жидкостями подходящими альдегидами являются низшие гомологи алифатического ряда, а также некоторые ароматические альдегиды. Катализаторы готовят из природных глин, применяющихся в качестве абсорбентов (например, боксита, фуллеровой земли или бентонита), и активируют нагреванием при 600—1200° до тех пор, пока содержание воды не уменьшится до 5% или менее. Спирто-альдегиднУЮ смесь с молярным отношением от 2 1 до 4 1 пропускают через катализатор со скоростью 0,01—0,1 объема на один объем катализатора в час при температуре О—50°. Согласно имеющимся данным, выход за один проход составляет приблизительно 50% от теоретического. [c.349]

Изохинолины, содержащие заместитель в положении 1, трудно получить при использовании стандартного метода Померанца—Фрича. На первой стадии синтеза таких производных изохинолина необходимо провести конденсацию арил-кетона с ацеталем аминоуксусного альдегида, однако такая реакция идет менее гладко, чем в случае ароматического альдегида. Для того чтобы избежать затруднения такого рода, предложено использовать конденсацию соответствующего бензиламина с диэтилацеталям глиоксаля для получения изомерного имина и его дальнейшую конденсацию поддействием кислоты [112]. [c.186]

С увеличением молекулярного веса алифатического альдегида, образовавшего ацеталь, возрастают водостойкость, морозостойкость, эластичность и растворимость полимеров в органических растворителях, но снижаются температура размягчения, плотность, твердость и прочность. При увеличении длины ацеталь-ной группы на один атом углерода теплостойкость поливинилацеталей (за исключением поливинилформаля) снижается в среднем на 12 °С. Разветвленные алифатические и циклические альдегиды с тем же числом атомов углерода, что и в линейных алифатических альдегидах, образуют поливинилацетали с более высокими температурой стеклования и теплостойкостью. Ароматические альдегиды усиливают гидрофобные свойства полимеров. Все поливинилацетали на основе низших альдегидов, отличаются высокой адгезией к различным материалам, в том числе к металлу и стеклу. Адгезия возрастает от поливинилформаля к поливи-нилбутиралю. [c.248]

Характер и положение заместителя в молекуле карбонильного соединения также оказывают влияние на ход данного превращения. При наличии в молекуле ароматического альдегида элек-тронодонорных заместителей (ОН, ОСН3 и т. д.) реакция протекает с одновременным образованием тиазолидина и монотиополу-ацеталя [c.133]

Другой синтез изохиполинового ядра состоит в конденсации ароматических альдегидов с ацеталем аминоацетальдегида в присутствии серной кислоты или других кислых катализаторов (Померанц Фритга, 1893 г.) [c.738]

Электроноакцепторные свойства карбонильной группы и, следовательно, ее электрохимическая активность в катодных процессах утрачиваются и при образовании ацеталей (кеталей) и полу-ацеталей. Однако эти реакции идут значительно медленнее, чем гидратация кетогруппы, и, как показали Безуглый и Рапота [147], их кинетику можно проследить по уменьшению во времени предельного тока восстановления альдегидов и кетонов в спиртовых растворах. Подобным образом была изучена [147] кинетика образования полуацеталей ряда ароматических альдегидов и кетонов в кислых водно-спиртовых растворах различных спиртов. Как и следовало ожидать, скорость реакции повышается при увеличении концентрации спирта и резко уменьшается при переходе от метилового спирта к этиловому и далее к пропиловому и бутиловому. [c.53]

Конденсация ацеталей жирноароматических и ароматических альдегидов с виниловыми эфирами........................................244 [c.232]

КОНДЕНСАЦИЯ АЦЕТАЛЕЙ ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ С ВИНИЛОВЫМИ [c.244]

Конденсация ацеташей жирноароматических и ароматических альдегидов с виниловыми эфирами изучена мало. Ка показал Б. М. Михайлов с сотрудниками такие шредельные жирноароматические ацетали, как 1,1,3-триэтокси-3-фенилпро-пан или 1,1,3-триэтокси-4-фенилбутан, реагируют с винилэтиловым эфиром в присутствии хлористого цинка или эфирата трехфтористого бора, образуя смеси первичных и вторичных продуктов, однако в отличие от чисто алифатических насыщенных ацеталей, общий выход продуктов реакции невелик — порядка 10—15%. Напр и.мер [c.244]

Некоторые органические соединения способны реагировать — в зависимости от pH среды — с отдельными компонентами фона, в первую очередь с молекулами растворителя, что может привести к дезактивации исследуемого соединения с точки зрения участия его в электрохимических реакциях. Так, как было показано в работе [1], волна формальдегида снижается в присутствии небольших количеств метилового спирта, что связано, по мнению этих авторов, с участием молекул формальдегида в образовании ацеталей. В работе [2] было показано, что такой процесс характерен для многих ароматических альдегидов, особенно в кислой области, [c.345]

Ароматические и гетероциклические альдегиды также можно ацетализовать спиртами. Так, незамещенные ароматические альдегиды, как бепзальдегиды, или незамещенные гетероциклические альдегиды, как фурфурол, дают высокие выходы ацеталей при использовании в качестве катализаторов солей (хлористый аммоний [38], хлористый кальций [1, 159]). В случае бензальдегида применяются добавки диметилсульфата [50], а ацетализация фурфурола гладко проходит в присутствии ионообменных смол (Н-фор-ма катионита КУ-2 и др.) [160, 161]. [c.60]

Конденсация ацеталей пропаргилового альдегида с ароматическими аминами осложняется присоединением амина по тройной связи [416]. Так, при нагревании пропаргилового ацеталя с лей-кооснованием из тетраметилдиаминобензгидрола и и-толуиднна Б присутствии соляной кислоты образуется хлоргидрат строения [c.183]

Ацетали ароматических альдегидов, такие, как диметил- или диэтилацеталь бензальдегида, присоединяются к винилалкиловым эфирам подобно а,р-непредельиым ацеталям [44, 823, 840]. При молярном соотношении компонентов реакции 1 1 теломерные продукты практически не образуются [c.234]

Влияние реакции альдегида с пиридином и сернистым ангидридом [уравнение (16)] на результаты определений было заметно при анализе двух первых альдегидов, так как содержание воды, найденное при применении одного пиридина, оказалось меньшим истинного содержания воды, определенного циангидри-новым методом. Несколько неожиданно кротоновый альдегид оказался менее активным по сравнению с насыщенным изо-бутиральдегидом, о чем можно судить на основании данных анализа при применении одного пиридина в первом из них было обнаружено большее количество воды. Это указывает на то, что в случае кротонового альдегида создаются более благоприятные условия для образования ацеталя. При анализе обоих ароматических альдегидов в присутствии пиридина были получены точные значения содержания воды. [c.157]

Однако ацетали различных классов альдегидов по-разному реагируют с винилалкиловыми эфирами. Ацетали насыщенных и алициклических альдегидов при эквимолярном соотношении реактантов дают смеси теломеров в отношении 1 1, 1 2, d 3 и более [949]. Изменяя соотношение ацеталя и винилалкилового эфира, можно добиться предпочтительного образования теломеров с тем или иным числом звеньев. Ацетали же а,р-непредельных и ароматических альдегидов гладко реагируют с винилалкиловыми эфирами и в отличие от насыщенных ацеталей дают только продукты присоединения одной молекулы ацеталя к молекуле винилалкилового эфира с высокими выходами. Оказалось, что диэтиловые ацетали 1-формилциклопропана и 1-формил-2-метилциклопропана реагируют с эквимольным количеством винилэтилового эфира в присутствии эфирата трехфтористого бора, образуя аддукты только в отношении 1 1, аналогично ацеталям а,р-непредельных и ароматических альдегидов [597, 598, 948]. [c.135]

Конденсация альдегидов и кетоноа с ароматическими соединениями 549 Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрепа. . . 554 Конденсация альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями. Получение капролактама.............. [c.6]

Клейн и Бергман [16] разработали в двух вариантах общий метод синтеза диэтилацеталей ароматических и алифатических альдегидов. По первому варианту 1 моль альдегида смешивают с 1,1 моль этилортоформиата и трехкратным избытком (по вееу) спирта, добавляют 3 капли насыщенного НС1-газом спиртового [la TBopa и оставляют на 12 ч при 20°. После обработки содой и разбавления эфиром ацеталь выделяют перегонкой. В другой модификации в качестве катализатора берут азотнокислый аммоний и смесь кипятят 30 мин. Метод проверен на большой се- [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология