Фаворский кислотность

Получение кислот посредством перегруппировок включает самые разнообразные реакции, в том числе реакцию Арндта — Эйстерта, Фаворского, перегруппировку Бекмана второго рода и кислотный гидролиз нитроалканов. [c.277]

В дальнейшем свойства диоксана и реакция его образования из окиси этилена и ее полимеров были изучены более подробно . При этом, в согласии с данными А. Е. Фаворского , было установлено, что димеризация окиси этилена в диоксан может протекать под влиянием отдельных каталитических агентов, главным образом кислотных или металлоидных но эта реакция идет с небольшими выходами и сопровождается преимущественный образованием продуктов -присоединения к окиси этилена [c.32]

В условиях кислотного катализа протекают изомерные превращения оксиальдегидов в оксикетоны по данным Данилова и Венус-Данило-вой , как и изомеризация оксикетонов в оксикетоны (Фаворский). Но эти изомеризации могут осуществляться и в щелочной среде, хотя в этом случае могут иметь место и другие реакции (сахариновая перегруппировка, реакция Канниццаро и пр.). Во всех случаях нагрев с небольшими количествами кислоты в воде или водном спирте (кислотный катализ) приводит к перемещению водородных атомов (от спиртовой группы к карбонильной) и даже радикалов по типу реакции внутримолекулярного окисления-восстановления [c.316]

С начала 80-х годов стали все чаще проводиться исследования изомерных превращений углеводородов. Так, например, Фаворским была открыта реакция изомеризации в ряду ацетиленовых углеводородов, имевшая большое значение в развитии химии ацетиленовых соединений [19]. Все эти реакции, протекавшие под влиянием или кислотных или щелочных катализаторов в растворах, получили по аналогии с реакциями полимеризации в сущности ту же интерпретацию. Явления изомеризации стали рассматриваться как результат ряда последовательно протекавших процессов присоединения и отщепления катализаторов. [c.65]

Известно, что Фаворский позже, уже в 30-х годах нашего столетия, отказался от представлений о промежуточных соединениях в пользу внутримолекулярных перегруппировок, совершающихся с перемещением водородных атомов и групп под влиянием кислотно-основных катализаторов [19, стр. 490]. Отказываясь и от своих ранних схем, он подчеркнул их большое значение в прошлом, так как они позволяли не только объяснить явления, но и предсказывать множество новых. Напомним, что, пользуясь своими ранними схемами, Фаворский пришел к синтезу простых виниловых эфиров, определил взаимные переходы между ацетиленовыми и алленовыми соединениями, установил общность между явлениями изомеризации, полимеризации и крекинга и т. д. Иными словами, внес тот вклад в развитие химии непредельных соединений, значительная часть которого уже давно используется в производстве. Во всяком случае относительная истина в познании механизма многочисленных каталитических процессов изомеризации путем применения схем образования промежуточных соединений в то время была достигнута, многочисленные синтезы на основе таких схем подтвердили это. [c.65]

Успехи в изучении механизма кислотного катализа стимулировали исследования также и в области катализа основаниями [ПО, стр. 111]. Привлекают внимание, в частности, результаты изучения механизма реакции конденсации ацетиленовых соединений с кетонами (реакции Фаворского), полученные Петровым и сотрудниками [136]. Оказалось, что возможность протекания этой реакции связана с небольшими примесями солей железа к едкому кали. В случае химически чистого КОН наблюдается только дегидратационная конденсация кетонов. Ионы железа вызывают диссоциацию ацетилена с последующим присоединением его к карбонильной группе или ведут к образованию ацетиленида, и тогда реакция протекает по цепному механизму, который допускается для реакций Гриньяра— Иоцича. [c.344]

Таким образом, А. Е. Фаворский открыл новый тип молекулярных перегруппировок—кислотное превращение дихлоркетонов. [c.715]

В 1940 и 1942 гг. Астон [10] исследовал действие алкоголятов натрия в спиртовом растворе на серию а-галогенкетонов с целью выяснения направления реакции и предложил схему их кислотного превращения, в точности соответствующую схеме Фаворского. [c.718]

Помимо обычных реакций карбоксилирования реактива Гриньяра, декарбоксилирования ыалоновнх кислот, кислотного расщепления р-кетоэфиров и, наконец, гидролиза и синтеза нитрилов иа схеме приведены реакции карбонилирования алкенов, окисления кетонов по Байеру - Виллигеру, перегруппировка Фаворского и синтез Арндта - Эйстерта. Наконец, сюда же включены реакции окислительного озонолиза алкенов. Условия проведения этих реакций, область применения обсуждались нами ранее, поэтому подробнее здесь не освещаются. [c.143]

При реакциях присоединения по углерод-углерод кратным связям молекулярные перегруппировки наблюдаются очень редко. Напротив, широко известны молекулярные перегруппировки, про-текаюш,ие за счет присоединения нуклеофильных реагентов. (НО, СаН О ) к карбонильной группе а-галогенкетонов и дигалогенкетонов, а также щелочей к а-дикетонам. Сюда относятся кислотные превращения дигалогенкетонов (перегруппировка Фаворского) [c.712]

КИСЛОТНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ МОНО- И ДИГАЛОГЕНКЕТОНОВ (ПЕРЕГРУППИРОВКА ФАВОРСКОГО) [c.714]

Для уточнения схемы Фаворского большой интерес представляла разрешение вопроса о возможности получения в устойчивом состоянии и-спиртоокисей или их метиловых эфиров (а-метоксиокисей). Было установлено, что п-спиртоокиси (а-оксиокиси) к существованию не способны вероятность же их образования в качестве промежуточных продуктов при кислотном превращении галоген кетонов очень мала этот вопрос подробно будет изложен ниже (стр. 741). [c.719]

В некоторых случаях при кислотном превращении галогенкето-нов получаются такие изомеры кислот, образование которых нельзя предвидеть на основании схемы Фаворского так, иногда в результате реакции образуются кислоты или их эфиры, соответствующие а-гало-генкетонам, изомерным исходным. Например, при действии щелочи на метил-а-хлорбензилкетон получается не метилфенилуксусная кислота, а гидрокоричная [24, 25] [c.721]

Предположение Фаворского о том, что первая стадия кислотного превращения а-дикетонов заключается в присоединении по карбонильной группе, было несколько позднее экспериментально подтверждено следующим образом при действии на бензил едкого кали удалось выделить вещество состава С14Н1о02 КОН [43, 44, 45]. Было показано, что это вещество при нагревании перегруппировывается в бензиловую кислоту [c.728]

Научное творчество Алексея Евграфовича Фаворского характеризуется теоретической направленностью и большой целостностью. Оно развивалось более шестидесяти лет в разных направлениях и почти исключительно из тех научных родников, которые были открыты и разработаны им и совместно с учениками. Реакции Фаворского, явившиеся неожиданностью для его современников, а в большинстве случаев и для него самого, что и характерно для подлинных открытий, приобрели большое значение в органической химии (изомерные превращения ацетиленовых и двуэтиленовых углеводородов, кислотное превращение дигалогено- и моногалогенокетонов, изомеризация кето-спиртов, синтез спиртов ацетиленового ряда и др.) и получили существенные практические приложения (в производстве синтетических каучуков, простых виниловых эфиров и уксусного альдегида, диоксана, в синтезе стероидов и пр.). [c.7]

Реакциисо спиртами. Еще в магистерской диссертации А. Е. Фаворского рассматривались явления изомеризации при получении этиленовых углеводородов из спиртов при действии хлористого цинка и других кислотных агентов. Этими превращениями еще в семидесятые годы у нас занимались Ф. М. Флавицкий, А. П. Эльтеков, А. Н. Вышнеградский и некоторые химики за границей. [c.26]

Кислотное превращение ди- к моногалогенокетонов (перегруппировка Фаворского) получило широкую известность, в частности в синтезе стероидов. [c.37]

Происходящее при действии кислотного реагента превращение кетона в изомерный кетон было впервые осуществлено А Е.Фаворским и А. А. Чилингарян в 1926 г. [1]. Предпосылкой для постановки опытов А. Е. Фаворского была на несколько лет ранее установленная С. Н. Даниловым способность альдегидов изомеризоваться в кетоны [2], а также экспериментальные данные по дегидратации а-гликолей. Тот знаменательный факт, что ри дегидратации а-гликолей, содержащих метильные и фе-нильные группы, всегда образуются кетоны, содержащие ацетильную 1 руппировку, навел А. Е. Фаворского на мысль, что изомерный кетон, содержащий бензоильную группировку, является менее устойчивым и в подходящих условиях должен изо-л еризоваться в кетон с ацетильной группировкой. [c.198]

Одновременно с описанной выше более вероятной схемой кислотного превращения галогенкетонов А. Е. Фаворским было обсуждено и другое возможное течение — через промежуточное образование неустойчивого кетона, содержащего трехуглеродный цикл. Например, превращение дихлорацетоиа в акриловую кислоту может быть изображено следующей схемой [2] [c.215]

Эта схема была признана А. Е. Фаворским маловероятной, так как не было никаких экспериментальных данных, подтверждающих возможность отщепления НС1 в положении 1,3. Применение радиоактивных изотопов, однако, показало, что в некоторых особых случаях, по-видимому, осуществляется и этот вариант механизма кислотного превращения. Лофтфильд [22] исследовал кислотное превращение а-хлорциклогексанопа, меченного по углероду в положениях 1 и 2. При действии этилата натрия образовалась смесь эфиров циклопентанкарбоновой кислоты, которые содержали, кроме меченого атома углерода в кар-боксалкиле, С либо в а-положении, либо в -положении. [c.215]

Хотя последняя перегруппировка была открыта Либихом в 1838 г., объяснение ее было дано А. Е. Фаворским лишь в 1895 г. в связи с изучением аналогичного процесса—кислотного превращения дигалогенкетонов. Поэтому из перегруппировок, происходящих при участии карбонильной группы, в первую очередь будет рассмотрена перегруппировка Фаворского. [c.616]

Ниже представлен ряд галогенкетонов, подвергающихся кислотному превращению, причем возможно образование двух изомерных кислот. Пользуясь циклопропаноновым механизмом перегруппировки Фаворского, предскажите структуру продуктов реакций [c.153]

Смотреть страницы где упоминается термин Фаворский кислотность: [c.106] [c.100] [c.106] [c.62] [c.313] [c.599] [c.10] [c.25] [c.27] [c.30] [c.32] [c.33] [c.37] [c.41] [c.43] [c.44] [c.45] [c.214] [c.616] [c.599] [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология