Флуоресценция метод измерения длительности

Люминесценцией тела в данной спектральной области называют избыток излучения над температурным при условии, что это избыточное излучение обладает конечной длительностью, превышающей период световых колебаний (определение С. И. Вавилова). В старой литературе было принято называть флуоресценцией явления люминесценции, длящиеся очень недолго после прекращения возбуждения фосфоресценцией называли процессы с длительным послесвечением. После того как были разработаны методы измерения длительности свечения от миллиардных долей секунды до сколь угодно больших значений, это разделение потеряло строгий физический смысл и имеет сейчас не больше значения, чем понятия теплого и холодного в учении о теплоте. Сохранение этих слов в научной терминологии оправдано только тем, что они удобны и привычны для быстрой качественной характеристики явлений. Точная и строгая классификация явлений люминесценции была дана С. И. Вавиловым (см. примечание к стр. 16 книги Прингсгейма 8], указанной в дополнительной литературе). По Вавилову, явления люминесценции можно разделить на следующие три группы [c.93]

Для флуоресцентных измерений применяют фосфатные стекла, активированные серебром, например 50% А1(РОз)з, 25% Ва РОз)г и 25% КРОз содержание Ag РОз достигает 8%. Такие стекла можно использовать в виде тонких пластинок размером 1 X 1 х 0,2 сл , маленьких игл (диаметром около 1 мм и длиной 6 мм) и других форм [85—88]. После облучения стёкла подвергают воздействию ультрафиолетового света с длиной волны около 3650 А, что вызывает оранжевую флуоресценцию, которая измеряется с помощью фотоумножителя, снабженного оранжевым фильтром. При соответствующих условиях освещения интенсивность люминесценции пропорциональна дозе облучения. Предварительно необходима калибровка по какому-либо стандартному дозиметру. Этим методом определяют дозы от 10 и 1000 рад с точностью около 5%. Показания таких дозиметров линейно зависят от дозы, кумулятивны и в широком интервале не зависят от мощности дозы. Однако параметры этих дозиметров зависят от энергии электромагнитного излучения (при низких энергиях), так как в составе стекол много элементов с относительно большими значениями 2. Эту зависимость можно уменьшить (при энергиях от 80 кэв до 1 Мэв), если экранировать стекла тонким свинцовым фильтром, но такой прием дает обратный эффект при энергиях излучения более 1 Мэв. На показания этих дозиметров сильно влияет температура. Необлученные стекла довольно стабильны, облученные сохраняют способность флуоресцировать длительное время, если их хранить в темноте при комнатной температуре увеличение температуры и освещение снижают интенсивность флуоресценции. Если интенсивность флуоресценции измерять непосредственно после облучения, то значения доз на 10—20% ниже, чем величины, полученные после хранения в течение нескольких часов поэтому перед замерами облученные стекла нужно выдерживать приблизительно 24 ч. [c.108]

Трудности измерения возбужденных состояний продуктов рекомбинации связаны с чувствительностью методов измерения возбужденных состояний в грубом окружении. Например, молекулы кислорода и азота не являются полярными молекулами, колебательные состояния которых сильны. Их возбужденные электронные состояния обладают длительным временем жизни и излучают не очень сильно. Следовательно, должны использоваться другие методы, такие как, например, индуцированная лазером флуоресценция или лазерная многофотонная ионизация. Для исследования рекомбинации на некоторых поверхностях очень эффективны молекулярные пучки. В частности, они могут быть использованы для изучения времени пребывания адсорбированных атомов или молекул на поверхности. Измерения позволяют определить функцию распределения по скоростям и скорость рекомбинации. Информация о распределении частиц на поверхности может дать основу для моделей, учитывающих возбужденное состояние частиц при гетерогенной рекомбинации. [c.35]

Методы измерения длительности флуоресценции [c.271]

Нужно использовать модулированный источник света и фазочувствительный детектор. Блок-диаграмма типичного прибора для измерения длительности флуоресценции этим методом приведена на рис. 16.8. [c.274]

Длительность флуоресценции пигментов. Значения длительности флуоресценции пигментов в клетке были впервые получены методом фазовой флуорометрии. Метод основан на измерениях сдвига фазы между синусоидально модулированным возбуждающим световым потоком и возникающим под его действием потоком флуоресценции в образце. Сдвиг фазы появляется вследствие задержки поглощенных квантов перед высвечиванием их флуоресцирующими молекулами. Метод дает хорошие результаты, когда в системе имеется лишь один вид молекул с одним общим средним временем экспоненциального затухания флуоресценции. В случае нескольких компонентов флуоресценции, количество, времена и законы затухания которых заранее не известны, возможности метода фазовой флуорометрии становятся ограниченными. [c.298]

Здесь следует снова отметить, что этот метод может быть применим, только если имеет место насыщение и если сигнал флуоресценции может быть разрешен системой детектирования. Когда интегрируется весь сигнал флуоресценции, как, например, в измерении со стробирующим интегратором, рабочий цикл которого одинаков или больше, чем длительность импульса флуоресценции, то возникают обычные сложности из-за того, что при выводе окончательного соотношения следует принимать во внимание члены, описывающие столкновения. В литературе сообщалось о предварительных попытках получить в открытых пламенах воздух — ацетилен и ЫгО-ацетилен прн атмосферно.м [c.223]

Несмотря на большое значение, которое представляет знание длительности возбужденного светом состояния молекулы хлорофилла для изучения первичных фотохимических процессов при фотосинтезе, до настояш его времени не было проведено измерений этого времени наиболее надежными прямыми методами [1]. Время жизни х возбужденных молекул хлорофилла было оценено Перреном [2] и Ступпом и Куном [3] с помоп1 ью измерений относительной степени поляризации флуоресценции в растворителях различной вязкости. Полученные значения (3-10 и 1.5 X Х10 сек.), деленные на известный квантовый выход (приблизительно 0.25) позволяют оценить верхний предел естественного времени жизни 0 хлорофилла в растворах. Это последнее может [c.414]

Импульсные флуорометры — это, по-видимому, простейшие приборы для определения времени жизни флуоресценции. Образец освещается источником света, дающим вспышку, длительность которой меньше определяемого времени жизни. Затухание флуоресценции регистрируется с помощью осциллографа. Принцип измерения аналогичен определению времен жизни фосфоресценции и замедленной флуоресценции в миллисекундной области, хотя, конечно, при частотах, соответствующих скоростям затухания флуоресценции, невозможно механическим способом создавать импульсы возбуждающего света. Для этой цели используются два метода. В первом фотоумножитель работает в импульсном режиме и имеет высокую чувствительность в течение времени в несколько раз больше определяемого времени жизни сигнал фотоумножителя регистрируется осциллографом и фотографируется-[194]. Обычно для получения интенсивности, достаточной для фотографической регистрации, необходимо повторять эту операцию несколько тысяч раз. Бирке, Кинг и Мунро [195] использовали стробирующий осциллограф и записывали получающиеся кривые на самописец. В другом методе фотоумножитель работает в импульсном режиме и включается на период времени меньше определяемого времени жизни. Импульсный источник и фотоумножитель включаются с частотой повторения несколько тысяч в секунду, но с некоторой задержкой. Кривая затухания флуоресценции определяется путем изменения задержки между возбуждением и регистрацией. Сигнал с фотоумножителя после усиления регистрируется на самописце как функция времени задержки [196, 197]. [c.255]

Перед тем как изложить результаты экспериментальных работ в области флуоресценции солей уранила, по-видимому, целесообразно дать краткие замечания относительно методика измерения интенсивности медленно затухающей флуоресценции (наиболее известным лрнмером этого процесса является флуоресценция солей уранила). В случае работы с красителями или другими органическими соединениями, флуоресценция которых прекращается почти одновременно (точнее, через 10 сек) с прекращением освещения, интенсивность флуоресценции обычно измеряют при постоянном освещении. Чтобы определить выход, количество световой энергии (или число квантов), испускаемой в секунду в установившемся состоянии, сравнивают с количеством световой энергии (или числом квантов), поглощенной за тот же период времени. С другой стороны, в опытах по медленно затухающей флуоресценции или фосфоресценции (различие между этими двумя явлениями см. ниже, на стр. 184) излучение часто возбуждают вспышкой, и мгновенную интенсивность излучения измеряют по истечении различных промежутков времени, прошедшего после вспышки, после чего проводят графическое интегрирование. Кроме того, полную энергию, выделившуюся после одной вспышки, можно опреде лить с помощью того или иного интегрирующего приспособления. В этом случае выход флуоресценции часто выражается как отношение полной световой энергии, выделившейся после вспышки, к количеству световой энергии, поглощенному при вспышке. Насколько выход, определенный этим методом, идентичен (или почти идентичен) выходу при постоянном освещении, зависит от длительности вспышки tf по сравнению с действительным, а не естественным временем жизни возбужденного состояния т. Если продолжительность вспышки велика по сравнению с указанным временем жизни типичных флуоресцирующих красителей (т <10 сек, в то время как вспышка может [c.177]

Молекулы ароматических зондов, таких, как пиренсульфокислота и пирен, которые локализуются в мицеллах и в гептане соответственно, возбуждали импульсами света длительностью 10 с длиной волны 347,1 нм от рубинового лазера с удвоением частоты. Возбуждение приводит к образованию реакционноспособной формы этих зондов. Реакцию образующихся таким пyтe короткоживуших форм наблюдали путем измерения быстрых изменений флуоресценции или поглощения спектрофотометрическим методом. [c.355]

Растворы 8-оксихинолина и оксихинолятов в хлороформе следует хранить в темноте. 8-Оксихинолин в чистом хлороформе устойчив неограниченно длительное время при условии, что он не подвергается действию света, особенно солнечного. Это справедливо для большинства оксихинолятов. Оксинат таллия неустойчив даже в темнбте. Экстракция хлороформом обеспечивает несколько большую чувствительность определения, чем косвенный метод, основанный на образовании иона НОх-Н+ при растворении оксината в минеральной кислоте и измерении светопоглощения при 360 мц. Оксихиноляты многих металлов, особенно алюминия, галлия и индия, в хлороформном растворе имеют сильную флуоресценцию, и таким образом могут быть определены чрезвычайно малые количества этих металлов. Для определения следов металлов прямой метод предпочтительнее косвенного. [c.161]

Флуориметрический метод регистрации активности пероксида зы обладает некоторыми преимуществами по сравнению с фотс метрическим более чувствителен, низкая фоновая реакция, ин тенсивность флуоресценции образующегося продукта стабильн по крайней мере в течение 4 ч. Раствор субстрата может быт приготовлен заранее и храниться в течение длительного времен] в замороженном состоянии при —20°С, в то время как рабочи растворы хромогенных субстратов должны быть приготовлены не посредственно перед измерением активности. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология