Поли метил разложения

Ограниченность применения пиролиза для аналитических целей связана, по-видимому, с общей неполнотой наших знаний о деталях процессов разложения полимеров. В последние годы выполнено большое число экспериментальных исследований [10, 20, 26, 41] и теоретических работ [5, 29, 30, 40, 45, 51—65], дающих основу для выяснения механизма процессов, однако только о двух полимерах — полиметилметакрилате и поли-а-метил-стироле — можно сказать, что кинетика и механизм их разложения достаточно хорошо изучены. Полное исследование механизма должно включать определение продуктов разложения, а также молекулярных весов и скорости выделения летучих веществ в зависимости от времени и степени превращения. Кроме того, следует выяснить влияние метода получения исследуемого полимера, начального молекулярного веса, распределения по молекулярным весам и разбавления полимера относительно инертным веществом. Все это, конечно, требует больших усилий. В результате проводимых исследований мы лучше понимаем изучаемые процессы, и вместе с тем при этом выявляются многие новые возможности использования пиролиза для аналитических целей. [c.152]

Озонид из 1-бутилена, содержавшего 20% 2-бутилена, дал при гидролизе продукты, подобные пол /ченным из 2-бутилена кроме того вместо метана выделялся водород. Результаты, полученные с изобутиленом и 1-бутиленом, показывают, что образование водорода при разложении озонида характерно для фор-мильной группы. [c.954]

Ацетилен. В большинстве опытов по термическому крекингу углеводородов промежуточные продукты превращаются в ацетилен еще до образования углерода и водорода в качестве продуктов полного разложения. Это справедливо как для метана, так и для высокомолекулярных парафиновых и алкилароматических углеводородов. Поэтому применение плазменного реактора позволяет полу чать ацетилен из самого различного сырья. Однако углеводородный газ не может применяться в качестве стабилизирующей жидкости, так как вследствие крекинга углеводородов и отложения углерода на электродах образование плазмы в этом случае вскоре прекращается. Следует применять двухступенчатый плазменный реактор, на второй ступени которого под действием горячей плазмы протекает крекинг углеводорода с образо ванием ацетилена. [c.333]

Если в нижнюю часть пламени, о котором говорилось выше, поместить проволочку, вдоль нее сейчас же начнут расти углеродные нити, или веточки [61]. Это явление еще недостаточно изучено, однако очевидно, что образующийся углерод, видимо, более похож на сажу, чем на графит, хотя его физическое строение бывает разным. Образующийся углерод внешне отдаленно напоминает нитевидный углерод, осаждающийся на железе при разложении окиси углерода [62]. Кажется очевидным, что вносимое в пламя тело должно влиять на процесс роста углеродных частиц. Было предположено [5], что электрическое воздействие тоже может оказать влияние на процесс образования углерода. Эта идея интересна с точки зрения последних экспериментальных работ [50], показавших, что электрические поля оказывают сильное влияние на характер выделяющегося углерода и что в чистых условиях (в отсутствие инородной поверхности) возможен рост нитевидного углерода. Рабинович [63] наблюдал, что при внесении в диффузионное пламя метана плоскости, на которой может образовываться осадок, количество получаемого углерода возрастает на 10—15%, причем положение этой плоскости в пламени также может влиять на природу образующегося углерода [39]. [c.284]

Асимптотические разложения при S ->-oo, Рг->-0. В этом случае вновь применяется метод возмущений при использовании разложений, примененных в разд. 3.8 для жидких метал-лов (Рг->0). Соотношения (3.8.31) — (3.8.37), описывающие изменение функции тока и температуры во внутренней и внешней областях, дополняются следующим разложением, описывающим поле концентрации во внутренней области [c.384]

Термоокислительный пиролиз метана под атмосферным давлением осуществляется в полых конверторах диффузорного типа при температуре около 1500° С. В конвертор вводят природный газ и кислород, предварительно подогретые до 600—700° С. Процесс пиролиза протекает в факеле горения, при этом большая часть метана полностью или частично окисляется. Тепло реакций окисления обеспечивает высокую температуру пространства, при которой протекает также реакция разложения метана [c.13]

После обработки производили повторную съемку того же самого поля в электронном микроскопе, затем опять следовали обработка и съемка и т. д. На рис. 4.4 показаны последовательные снимки, полученные в электронном микроскопе, трех групп сажевых частиц, которые последовательно (кадры I—5) покрывались углеродом при термическом разложении метана и бензола. [c.52]

Учитывая значительное влияние на скорость образования пироуглерода свойств поверхности и сравнительно низкое значение энергии активации образования пироуглерода нри термическом разложении метана, можио предположить, что элементарный акт разложения иа поверхности происходит при взаимодействии молекул метана с силовым полем твердой поверхности. [c.104]

Все это указывает на то, что кислое брожение связано с рядом неприятных сопутствующих явлений. Поэтому ведутся постоянные поиски другого способа сбраживания. При первичном наполнении септика, когда отсутствует возможность заражения сточных вод илом, бродившим в течение длительного времени, в начале процесса разложения происходит кислое брожение. Но уже спустя некоторое время происходят изменения, о которых можно судить по неприятному запаху. Путем анализа газов, выделяющихся при разложении загрязнений, можно наряду с образующимся при обоих видах брожения углекислым газом обнаружить выделение больших количеств метана. Можно также установить выделение зловонных газов, например сероводорода. Это свидетельствует о том, что процесс разложения вступил в новую фазу, которую, поль- [c.36]

Все это позволяет сделать следующие выводы так как с ловышением температуры глубина разложения органического вещества угля увеличивается, то выход твердого остатка и смолы уменьшается, а выход газа увеличивается. Образующиеся при температурах 450 —600°С первичная смола и полукокс в условиях коксования 1000° С) 1П0двергаются дальнейшему разложению с сильным газ.ообразованием. Это наглядно подтверждается содержанием водорода в смоле и составами газов, получаемых при коксовании и полукоксовании. Увеличение содержания водорода и уменьшение содержания метана в коксовом газе говорят о глубоком разложении первичной смолы и полу.чокса, дегидрировааии органических соединений. [c.273]

Смесь газов н паров, состоящая из продуктов разложения воздуха, водяных паров и незначительной части паров легких фракций, по шлемовым трубам (трубы большого диаметра для отвода паров) отводится с верха колонны в баро.мет-рический конденсатор через штуцера пол нижнюю каскадную тарелку. Каскадные тарелки 4 представляют собой перфорированные полки с отбортовкой вверх около слива. Линия слива делит площадь полок на две части Л, — свободная площадь, /з — плопшдь тарелки. [c.189]

Св-ва важнейших B.(V) представлены в таблице Т-ры плавления безводных В. повышаются при переходе от мета- к пиро- и ортованадатам. Наиб, р-римостью в воде обладают В. щелочных металлов. Соли Са и тяжелых металлов обычно малорастворимы. Р-римость В уменьшается от дека- к ортованадатам. Очень многие В. раств. инкон-груэнтно. В водных р-рах в зависимости от pH и концентрации ванадатов м.б. устойчивы разл. ванадат-ионы (см. рис.). В соответствии с этим из водных р-ров осаждаются В. разл. состава, обычно гидратированные. Полное обезвоживавне кристаллогидратов дека- и др. поли ванадатов сопровождается нх разложением до оксидов [c.347]

Из вторичного слоя флоэмы белой ели Pi ea glau a) [164] был выделен ряд полисахаридов галактоглюкоманнан, 4-0-метил-глюкуроноарабоксилан, арабогалактан, арабан и полисахарид, содержащий остатки глюкозы, ксилозы и арабинозы. После обработки этой коры холодной водой для извлечения крахмала из раствора, полученного последующей экстракцией коры горячей водой, с помощью ацетата меди была выделена пектиновая кислота с [галактуроновой кислоты и остатки галактозы и арабинозы. После обработки раствором цетилтриметиламмонийбромидом и разложения образовавшегося осадка был получен арабогалактан с [a]D = —22°, который содержал остатки D-галактозы и -арабинозы в отношении 10 1. Этот полисахарид имел высокоразветвленные полимерные цепи остатков D-галактопираноз, соединенных 1 4 и (или) 1 6 связями. Частично присутствовали также остатки, связанные в поло- [c.238]

Из 50 г иодистого метила, Ю г магния, 200 см гфира готовят раствор Гриньяра С другой стороны, 50 г диметилпирона растворяют при нагревании в 500 г высушенного над натрием анизола и полу ченный раствор осторожно охлаждают до комнатной температуры, не допуская кристаллизации. Затем большую колбу, содержащую последний раствор, помещают в охладительную смесь и при встряхивании приливают в течение 1 мин. реактив Гриньяра. Спустя еще 1 мин. красную жидкость при встряхивании вносят в 500 СЛ 20%-нон хлорной кислоты, охлажденной до —10 . Тотчас начинается кристаллизация, заканчивающаяся через 3 часа. После этого кристаллическую кашицу отсасывают и промывают сначала хлорной кислотой, затем спиртом и Э(1ифом. Выход 28 г. Для очистки препарат перекристаллизовьшают из сжси Р/1 л спирта и 25 г воды. Выход 25 г. Бесцветные, неясно выраженные призмы растворимы в 10 частях кипящей воды в холодном абсолютном спирте почти совершенно нерастворимы плавится при 141—151° с разложением. [c.154]

Масштабы микробиального метанообразования огромны. Ежегодная его биогенерация, по данным Г.А. Заварзина, составляет 2,7 10 " т, причем пресноводные озера, болота, рисовые поля характеризуются большей на порядок интенсивностью генерации метана. Это связано, видимо, с тем, что в пресной воде озер и болот практически отсутствуют сульфаты, процессы сульфатредукции там крайне подавлены, и весь водород, образовавшийся при разложении ОВ, расходуется на метанообразование. Процессы микробиальной генерации метана с глубиной. быстро затухают и на нескольких метрах прекращаются. Согласно данным Л.М. Зорькина, Е.В. Стадника, B. . Лебедева и Г.А. Могилевского, биохимическое метанообразование может происходить и на глубинах 1-2 км. По мнению этих исследователей, биохимический метан может образовывать залежи сухого газа . Скопления биохимического метана разрабатываются в Японии, газ присутствует в водно-растворенном виде. Значительная часть биохимического газа осадков, очевидно, переходит в гидратное состояние. [c.140]

Метан образуется при анаэробном разложении органических веществ. Его запасы весьма значительны примерные подсчеты показывают, что 1-1,5% углерода, пЬступающего в результате минерализации органических веществ в виде СО в атмосферу, сначала попадает туда в виде метана и лишь затем превращается под воздействием гидроксильных радикалов (ОН ) в СО, а потом в СОг- К экосистемам, в которых образуется метан, относятся большие площади, занятые тундрой и болотами (отсюда другое название метана-болотный газ) рисовые поля осадки на дне прудов и озер лиманы, марши и эстуарии отстойники очистных сооружений и, наконец, желудки (рубцы) более чем 10 жвачных животных. В анаэробных условиях органические вещества сначала через ряд промежуточных этапов сбраживаются до ацетата, Oj и Нд. Эти продукты метаболизма первичных и вторичных деструкторов используются метанобразующими (метаногенными) бактериями. [c.316]

Горовиц и Перро [45, 46] исследовали термостабильность координационных полимеров. Методом термогравиметрии была исследована термостабильность Мп(П)-, Со(Н)-, N (0)- и 2п(П)-производных поли-5,5 -мети-лен-бис- (п-фениленнитрилметилиден) ди-8-хинолинолов. Полученные результаты приведены на рис. 24. После начального участка, характеризуемого небольшим наклоном на всех термограммах, наблюдается резкий излом, свидетельствующий о дополнительных потерях более летучих веществ. В качестве критерия термостабильности были определены температуры разложения полимеров, как это показано на рис. 24. Через экспериментальные точки на участке термограммы, предшествующем излому кривой, и на участке, расположенном за изломом, проводятся прямые линии, точка пересечения которых, спроектированная на ось температуры, дает температуру разложения полимера. На рис. 25 (кривая 1) температуры разложения представлены как функции атомных весов металлов, входящих в состав полимерных хелатов. Кривая 2 характеризует зависимость, аналогичную кривой /, найденную для полимерного хелата на основе бис-(8-окси-5-хинолил)метана. Исходя из данных этого рисунка можно сделать следующий вывод замена группы СНг, находящейся в по-чоженни 5,5 лиганда, на громоздкий органический [c.186]

Тлеющий разряд при высоком напряжении, низком токе и желательно прп низком давлении углеводорода был рассмотрен в некоторых ранних лабораторных исследованиях [5, 8] электрокрекинга с целью получения ацетилена, а также в некоторых недавних работах [58]. В области катодного свечения прп —210° С и силе тока 1 ма степень разложения метана составляет 0,5%. При этом в области катода образуется ацетилен вместе с другими продуктами. Запатентован [60] процесс, в котором используются электрические импульсы напряжением 4 кв, возникающие через интервал времени 50 мсек в метане при 1 мм рт. ст. и 32° С. Выход получаемого С2Н2 по весу равен 65%. Позднее сообщалось [61] о возможности превращения и-гексапа и и-гептана в тлеющем разряде (сила тока 0,17 я, напряженность поля 4 кв/см, время реакции 1. чсек) в газ, содержащпй (в %) [c.372]

При создании защитных атмосфер учитывают а) использование готовых газов (N2, Н2, СН4) из баллонов б) получение газовой атмосферы крекингом (термическим разложением) аммиака при пол ном или частичном выжигании водорода после смешения газовой смеси с воздухом в результате получают газ, содержащий 85— 95% N2 и 15— 5% Нг в) использование отходящих газов пламенных печей г) использование светильного газа. В этом случае светильный газ предварительно смешивают с воздухом (для устра1нения взрывоопасности) и частично сжигают, пропуская газ над раскаленным тонкодноперсным катализатором (железом, никелем или платиной). В результате такой обработки в газовой фазе повышается содержание азота и уменьшается содержание водорода и метана. Если до сжигания светильного газа в нем содержится около 95% водорода и метана (с примесью этана) и около 5% азота, то после частич- [c.68]

Крупным достижением радиоспектроскопии явилось открытие эффектов поляризации ядерных и электронных спинов в жидкофазных химических реакциях. Фессенден и Шулер [77] в 1963 г. в ходе облучения жидкого метана и смеси метана с этаном электронами с энергией 2,8 МэВ зарегистрировали необычные спектры ЭПР атомов водорода и дейтерия. На частоте перехода компоненты спектра ЭПР в низком поле наблюдалось вынужденное СВЧ-излучение. Кроме того, интенсивность центральной компоненты спектра ЭПР атомов дейтерия была очень малой. Эти результаты остались тогда непонятыми. Более того, чрезвычайно удивительно, что они в течение нескольких лет не вызвали никакого интереса исследователей. Возможно, в какой-то мере это можно объяснить тем, что авторы [77] пытались интерпретировать обнаруженные ими аномалии в спектрах ЭПР как аппаратурный эффект, т. е. как следствие неоптимальных условий регистрации спектра. Теперь уже выяснено, что Фессенден и Шулер впервые наблюдали поляризацию электронных спинов в ходе радиационно-химического разложения жидких углеводородов. Но это понимание пришло только после открытия явления поляризации ядерных спинов в химических реакциях. [c.88]

Передача цепи более вероятна в реакциях разложения, чем в реакциях полимеризации, вследствие более высоких температур. Поскольку реакции передачи цепи приводят к образованию немономерных продуктов, они уменьшают выход мономера Атомы водорода и хлора, стоящие у третичных атомов углерода, легко отщепляются при реакциях передачи цепи. Третичные и четвертичные атомы углерода более чувствительны к процессу разложения, чем вторичные атомы углерода. Полимеры, содержащие четвертичный углеродный атом, дают больший выход мономера, чем полимеры с третичными атомами углерода. Так, выход мономера выше в случае полиметилметакрилата по сравнению с пол и метил акр ил атом и выше в случае полиметакрилонитрила по сравнению с полиакрилонитрилом [c.20]

Исследована термическая устойчивость в водных растворах нескольких сильно основных анионообменных смол промышленного и полупромышленного типа. При нагревании различных образов полистирольных смол SM X 5, SE X 5, а также смол EF из К-метил-2,6-лутидина при постоянной температуре в пределах 75—120° в течение длительного времени в водной среде с различными величинами pH ( от 3 до 13) было определено изменение содержания азота, обменной емкости и других физико-химических свойств. Содержание гидроксильных групп в продуктах реакции учитывалось как степень разложения, но не деструкции. Наибольшую устойчивость проявили поли-стирольные смолы SM X 5 и Dowex 1 в виде хлорида. Вопреки данным изготовителей, термическая устойчивость этих смол в щелочной среде удовлетворительна вплоть до температуры 85°. Кинетика разложения иллюстрируется диаграммой. Сформулирован механизм процессов. [c.147]

Заметное тормозящее действие фенильных заместителей легко прослеживается при сравнении скорости гидролиза тимета, фенкаптона [0,0-диэтил-8-(2,5-дихлорфенилтиометил)дитиофосфат] и карбофено-тиона [0,0-диэтил-8-(4-хлорфенилтиометил) дитиофосфат]. Период полураспада этих пестицидов при pH 6,0 и 70 °С соответственно равен 1,75 92 и ПО ч. Меньшая, чем у карбофенотиона, устойчивость в водных растворах фенкаптона связана с присутствием дополнительного атома хлора в ароматическом кольце. Изменение реакционной способности фосфорорганических пестицидов в зависимости от природы заместителей ароматического кольца видно при сравнении скорости гидролиза трихлорметафоса [0,0-диметил-0-(2,4,5-трихлорфенил)тиофосфат], ме-татиона [0,0-диметил-0-(3-метил-4-нитрофенил)тиофосфат] и байтекса [0,0-диметил-0-(4-метилтио-3-метилфенил)тиофосфат], периоды полу-разложения которых при pH 6,0 и 70 °С соответственно равны 10,5 11,2 и 22,4 ч. Как и следовало ожидать, во всех случаях электроноакцепторные группы ароматического кольца ускоряют, а электронодонор-ные тормозят разложение в воде соответствующих эфиров. [c.19]

По литературным данным [4], вода неоднократно подвергалась разложению в поло электрических микроразрядов, причем получающиеся газы содержали в основном водород и окись углерода, а также небольшое количество двуокиси углерода и метана. Однако эти результаты были получены при разложении дистиллированной воды, т. е. диэлектрика, позволяющего создать необходимое для образования микродуг напряжение между коксовыми зернами насадки. [c.114]

С использованием метода определения ФСРПВ был проведен расчет плазмохимического пиролиза метана в цилиндрическом реакторе [391—394], результаты которого удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными (рис. 6.10). Из рассмотрения кривых рис. 6.10 видно, что неучет пульсаций — флуктуаций гидродинамического поля приводит к снижению расчетной степени конверсии метана почти вдвое по сравнению с экспериментальной (и к уменьшению выхода ацетилена более чем в 4 раза в сечении //) = 3, где Z — расстояние от входа в реактор до данного сечения О — внутренний диаметр реактора отношение Z/D называется калибром). Учет же пульсаций позволил получить удовлетворительное в пределах погрешности эксперимента согласие между экспериментальными и расчетными распределениями концентраций метана и продуктов его разложения. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология