Бензойная кислота меченная в кольце

Расщепление кислотами встречается реже. При продолжительной обработке концентрированной соляной кислотой диалкил-, 3,4-триазолов происходит расщепление гетероциклического кольца [2981 в разбавленной серной кислоте 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазол расщепляется с образованием гидразина и бензойной кислоты [323]. Нитрование 2-метил-4-фенил-Д -1,3,4- [c.405]

Например, из о-(4 -метил-3 -нитробензоил)-бензойной кислоты, полученной нитрованием о-(л -толуил)-бензойной кислоты, при замыкании кольца образуется [c.748]

Насколько затруднительно количественное истолкование найденных числовых значений (см. таблицу), видно при рассмотрении большого и очень точного экспериментального материала, который собран относительно влияния заместителей в ароматических карбоновых кислотах. Здесь уже сравнение орто-, мета-, пара-галогенозамещенных бензойных кислот показывает, что с представлениями вроде электронного сродства галогена здесь нельзя добиться существенных результатов. Впрочем, в ароматическом ряду играют немалую роль и вызываемые заместителем путем индуктивного (альтернирующего) эффекта и мезомерного эффекта изменения в состоянии связи в бензольном кольце. Однако роль этих изменений трудно оценить с количественной стороны. [c.584]

Скорости гидрирования метил-замещенных бензойных кислот на платиповом катализаторе Адамса приведены в табл. 9 [372]. Эти даппые показывают, что, как правило, гидрирование замедляется с увеличением числа замещающих групп в бензольном кольце. Правда, ири этом отчетливо проявляется влияние симметричного замещения, т. е. нри одинаковом числе замещающих групп соединения с симметрично расположенными группами восстанавливаются быстрее, чем соединения, в которых тигеются смежные замещающие группы. Сравнение этих скоростей со скоростями восстановления метил-замещенных бензолов (табл. 5) показывает, что замена метильной группы карбоксильной вызывает зшеиьте-ипе скорости гидрирования приблизительно в 2,5 раза. [c.220]

При изомеризации 2-метил-С -фекилциклогексана в присутствии растворителя и катализатора А1С1з (молярное соотношение 1,3 1,3 1, соответственно) и последующего окисления этого углеводорода (положение метильной группы в циклогексановом кольце не определялось) выделена нерадиоактивная бензойная кислота. Это указывает на то, что если изомеризация циклогексанового кольца и имеет место, то она протекает со значительно меньшей скоростью, чем алкилирование и гидридный перенос. [c.69]

В середине 30-х годов почти одновременно несколькими исследователями (Гамметом [5] в 1935 г., Бакхардом, Фордом и Синлтоном [6] и Диппи и Уотсоном [7] в 1936 г.) была обнаружена интересная количественная закономерность, которая наблюдается в случае мета- и пара-замещенных производных бензола. Если какая-либо реакция затрагивает боковую цепь бензольного кольца, то при введении мета- или пара-заместителей константы скорости или равновесия изменяются параллельно константам диссоциации соответствующих мета- или пара-замещенных бензойных кислот. Этот параллелизм проявляется в простой линейной зависимости между логарифмами констант скоростей реакции или равновесия и логарифмами констант диссоциации соответственно замещенных бензойных кислот. [c.19]

Как было уже отмечено в гл. I, в случае мета- и пара-(-ЬН)-заместителей, величины а° должны равняться гамметовским о, определенным из констант диссоциации замещенных бензойных кислот. Однако табличные значения о° были определены из данных для таких реакционных серий, когда реакционный центр изолирован от бензольного кольца структурной единицей, заведомо исключающей полярное сопряжение между заместителем и реакционным центром. Эти серии характеризуются относительно небольшими значениями р°, что неизбежно сказывается на точности оценки значения а°. Поэтому более подходящей была бы реакционная серия с большим значением р°. В качестве таковой был предложен щелочной гидролиз замещенных фениловых эфиров п-толуолсульфокислоты (арилтозилатов) в воде [195]. В этой реакции полярный резонанс между пара-(-Ь К)-заместителями и реакционным центром отсутствует [186], а р° = [c.149]

В силу того что карбоксильная группа из-за своих электроно-акдепторных свойств сильно дезактивирует ароматическое кольцо для последующего замещения, не описано ни одного простого примера алкилирования бензойной кислоты [302]. Ацилирование также довольно трудно осуществить, однако галогенирование, по-видимому, идет успешнее и наблюдается образование ожидаемого продукта мета-заиещепяя. Ареновые кислоты с такими активирующими заместителями, как гидроксильная группа, значительно реакционноспособнее. Тем не менее большое число замещенных арено-вых кислот получают в основном окислением боковой цепи (см. разд. 9.1.1.1) или за счет другого родственного процесса из предварительно синтезированного субстрата. [c.62]

Циклизация 2-(8-метил-2-нафтилметил)-бензойной кислоты (31) под влиянием хлористого цинка в уксуснОхМ ангидриде приводит к ацетату знольной формы метил-1,2-бензантрона (32), а под влиянием фтористого водорода замыкание кольца. происходит в -положении [125] и в качестве главного продукта образуется Г-метил-2,3-бензантрон (33) [c.84]

Как было уже отмечено (стр. 51) в случае мета- и пара-(- -R)-заместителей параметры а° должны равняться гамметовским а, определенным из констант диссоциации замещенных бензойных кислот. Однако табличные значения были определены из данных для таких реакционных серий, в которых реакционный центр изолирован от бензольного кольца структурной единицей, заведомо исключающей полярное сопряжение между заместителем и реакционным центром. Эти серии характеризуются относительно небольшими значениями р°, что неизбежно сказывается на точности оценки значения о°. Поэтому более подходящей была бы реакционная серия с большим значением р°. В качестве таковой был предложен щелочной гидролиз замещенных фениловых эфиров /гара-толуолсульфокислоты (арилтозилатов) в воде [345, 346]. В этой реакции полярный резонанс между пара-(+R)-заместителями и реакционным центром отсутствует [345], а р° = 1,7. Выше уже было отмечено, что реакционная серия щелочного гидролиза замещенных фенилбензоатов в этом смысле равноценна только что упомянутой реакции . Для всех электронейтральных заместителей, кроме пара- и лега-нитрофенилов, определенные таким [c.177]

Если Б,.качестве растворителя при этой реакции взять ароматическое соединение, например толуол, другие гомологи бензола, ряд замещенных бензола (фтор- и хлорбензол, нитробензол, дифениловый эфир), то в ряде случаев в тех же условиях главным становится иное направление реакции. В результате воздействия медной соли бензойной кислоты на молекулу растворителя вместо атома водорода ароматического кольца входит бензоилоксигруппа. Образуется смесь изомеров бензоилоксисоединений, в которых всегда (при наличии как орто-, пара-, так и мета-ориентирующих заместителей) преобладает мета-изомер. Суммарная реакция может быть представлена схемой [c.1799]

Из констант диссоциации замещенных бензойных кислот вычислены для ферроценила [113] значения а Гамметта Ор=—0,18 а = —0,15. Следовательно, ферроценил, в отличие от фенила, в мета-положении остается сравнительно сильным электронодонорным заместителем. Ферроценил как заместитель в бензольном кольце обладает положительным индукционным эффектом (поскольку из мета-положения влияние заместителя главным образом индукционное). [c.24]

При ср/ио-расщеплении раскрытие кольца пирокатехина катализируется пирокатехазой (катехол 1,2-диоксигеназой) и протекает через циклический лактон с образованием г/мс,г/мс-муконовой кислоты. Через орто-путь бактерии расщепляют, например фенол, бензойную кислоту, фенилаланин, нафталин, антрацен. Разрыв при л<етиа-расщеплении катализируется мета-пирокатехазой (катехол-2,3-диоксигеназой). После раскрытия ароматического кольца образуются такие соединения, как сукцинат, ацетат и пируват, легко усваиваемые организмами. [c.324]

Для установления абсолютной конфигурации при С-3 синтезирован оптически активный 4-метил-гептан-З-ол, исходя из (R) - ( )-цитронелло-ловой кислоты (25а) (схема 6) [179], которую превращают в кислоту (26а) аналогично схеме 5. Образование олефина (21) достигается пиролизом N-оксида (28), который получен из кислоты (26а) через хлорангидрид, амид и соответствующий амин (26в). Олефин эпоксидируют м-хлор-над-бензойной кислотой в R-(—)-эпоксид (29), который является диастерео-изомерной смесью. Раскрытие эпоксидного кольца с Mej uLi приводит к смеси (3R,4R)-трео- и (3S,4R)-эритро-изомеров (15), которые разделяют ГЖХ. На основании данных ГЖХ и измерения оптического вращения установлено, что природный феромон имеет (3S,4S)-конфигурацию. Синтез, приводящий только к одному природному (3S,4S)-энантиомеру [c.90]

Амино-5-метил-бензонитрил (также 4-или 5-метил-, меток-си-, нитрозамещенные бензонигрилы), тио-амид бензойной (также муравьиной или уксусной) кислоты 2-Метилпентан-2 2,7-Диметилхин-азолин-ЗН-4-тион (I) или соответствующие замещенные в бензольном кольце хиназолин-ЗН-4-тио-ны (П) Раз Изопрен, метан НВг в уксусной кислоте, 100° С, 3 ч. Выход 1—42%, П — 21—70% (за 0,5—И ч) [32] 1 ож е н ие НВг [34] [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология