Полиамиды закономерности образования

Межфазное и низкотемпературное полиамидирование в растворе могут с успехом применяться не только для синтеза однородных полиамидов, но и смешанных. Однако на закономерностях образования смешанных полимеров неравновесной поликонденсацией мы уже останавливались выше. [c.224]

Существенное влияние оказывает температура на низкотемпературную поликонденсацию в растворе хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Изучение закономерностей образования этим методом полиамида изофталевой кислоты и анилинфталеина в среде диметилацетамида показало (см. рис. 169), что образование полимера с наиболее высоким молекулярным весом достигается при —30° С [23]. Проведение реакции при более высокой температуре приводит к существенному уменьшению молекулярного веса полиамидов. Это обусловлено, но-видимому, тем, что хлорангидрид изофталевой кислоты при —20° С уже растворим в диметилацетамиде, и реакция между хлорангидридом и дианом протекает не на границе раздела фаз твердый хлорангидрид — раствор диамина возможно также при более высоких температурах усложняется отвод тепла из сферы реакции. Проведение же реакции нри более низких темнературах также не способствует увеличению молекулярного веса нолимеров, по-видимому, вследствие нерастворимости в этих условиях не только исходного хлорангидрида, но и образующегося полиамида. [c.543]

Закономерности образования смешанных полимеров равновесной поликонденсацией, пожалуй, наиболее глубоко изучены на примере полиамидов, т. е. на реакциях совместной поликонденеации аминокислот, солей диаминов с дикарбоновыми кислотами, межцепном обмене различных полиамидов (последний случай совместной поликонденеации был уже нами подробно рассмотрен на стр. 97). [c.186]

Закономерности образования полиамидов 613 [c.613]

Закономерности образования полиамидов [c.613]

Полициклизация представляет собой новый тип реакции, приводящий к образованию нолимеров циклолинейной структуры. Хотя эта реакция по своему механизму -и относится к поликонденсационным превращениям, однако ее механизм имеет большое своеобразие. Мы располагаем еще очень небольшим количеством данных о механизме этого типа реакций, однако на их основании уже можно сделать некоторые обобщения и в общем виде изложить схему превращений, которые протекают в две стадии. На первом этапе — это обычная равновесная реакция, приводящая к образованию полиамидов, полиэфиров, полигидразонов я т. п. соединений. Закономерности этого этапа в общем не отличаются от известных для аналогичных реакций. На втором этапе происходит собственно циклизация, т. е. замыкание гетероцикла, характерное для данной реакции. Этот этап представляет собой неравновесную поликонденсацию, так как образование прочных циклов представляет, как правило, необратимый процесс. [c.131]

В работах Д. Я. Топтыгина установлена природа макрорадикалов, через образование которых протекают процессы деструкции полиамидов, поликарбоната и полиметилметакрилата, изучены термические и фотохимические превращения этих радикалов (в частности, ведущие к разрыву макромолекулы), а также закономерности изменения долговечности полимеров при одновременном воздействии механических нагрузок и свободных радикалов [107—109]. [c.122]

Закономерности, ведущие к образованию трехмерных полиамидов, определяются показателем средней функциональности реагирующих молекул, если ои больше двух. [c.572]

При растворении многих ароматических полиамидов в амидных и амидно-солевых растворителях выделяется большое количество тепла [29], Данные о теплотах растворения некоторых ароматических полиамидов приведены в табл, П.З, Из таблицы видно, что теплоты растворения полиамидов значительно превышают теплоты растворения многих полимеров [30], Это свидетельствует о сильном взаимодействии полимера с растворителем, вероятно, вследствие образования водородных связей с участием амидных групп. Закономерности, наблю- [c.68]

Описанные выше полиамиды и полиамидные волокна, получившие практическое применение, характеризуются регулярным строением макромолекул (закономерным чередованием в них различных атомных групп), что обусловливает образование большого числа водородных связей и соответственно низкую растворимость полимеров, и наличием ограниченного числа функциональных групп в макромолекуле. [c.102]

Изученке закономерностей образования кардовых полиамидов показало, что хорошие результаты получаются при их синтезе низкотемпературной поликонденсацией в среде апротонных растворителей (ДМАА, N-МП) при -10+ -30 °С в течение 15-60 мин, концентрации реагирующих веществ 0,6-0,7 моль/л и добавлении твердого хлорангидрида к раствору диамина [27, 143-147, 154]. Для полиамидов на основе 9,10-бис(4-аминофенил)антрацена оптимальным является проведение поликоиденсации при 20 С в течение 2 ч в смеси N-МП и ГМФТА (2 1, по объему), концентрации мономеров 0,25 моль/л и концентрации Li i 5% (в расчете на растворитель) [152]. [c.124]

Общие закономерности образования полиамидов в процессе поликонденсации подробно рассмотрены в монографии Кор-апака и Фрунзе и в ряде обзорных статей юсч-юо. Поэтому в настоящей главе будут рассмотрены только некоторые работы, касающиеся в основном частных случаев реакции поликонденсации. [c.378]

Наиболее важным и имеющим большое практическое значение способом получения полиамидов является поликонденсация диаминов с дикарбоновыми кислотами. Исследованию закономерностей образования полиамидов из дикарбоновых кислот и диаминов посвящен ряд работ 10З6-1043 [c.387]

Наиболеё распространенным способом получения смешанных полиамидов является равновесная поликонденсация аминокислот и диаминов с дикарбоновыми кислотами. Закономерности образования смешанных полиамидов в процессе равновесной поликонденсации хорошо исследованы и подробно освещены в литературе 9 , а также в первой главе настоящей книги. [c.401]

Количество воды, необходимое для активации процесса полимеризации, составляет несколько процентов (1—3%). Степень полимеризации тем ниже, чем больше введено воды. Эта зависимость в некоторой степени аналогична влиянию инициаторов в процессах радикальной полимеризации, хотя все остальные закономерности образования полиамидов из лактамов соответствуют в основном механизму ступенчатой полимеризации. [c.598]

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается. хорошо известная из органической химии закономерность —различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного неса парафиновых углеводородов температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При Этом Кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с печотиым числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, но резко возрастает лля молекул, имеющих на обоих конаах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекуляриых связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших дикарбоновых кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления мел<ду соседними членами гомологического ряда состаеляет 50 град, и она тем. меньше, чем больше число групп СНг. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоиовая — при 133, янтарная— "ри 153 глутаровая — при 97,5, пимелиновая — при 105° С и т. д. [c.141]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

Закономерности реакции образования смешанных полиамидов наиболее глубоко изучены для случая совместной поликонденсации солей диаминов с дикарбоновыми кислотами, сополиконденсации аминокислот и сополимеризации циклических лактамов. [c.146]

Установлены закономерности процесса образования смешанных полиамидов из смеси гомополиамидов При этом [c.402]

Вместо перечисления мономеров, полимеризация которых, как можно предполагать, сопровождается кристаллизаодей, в разд.6.4.2.1-6.4.2.4 детально рассмотрена кристаллизация в процессе полимери-защи полиолефинов, полиоксиметилена, некоторых полиамидов и селена. Кристаллизация ряда других полимеров при их образовании описана в разд. 6.4.2.5. Особенности зародышеобразования в полифосфатах, полиоксиметилене, найлоне-6 и полиэтилене обсуждены в разд. 5.1.2.3. Возмножный механизм формирования зародышей и роста кристаллов политетрафторэтилена рассмотрен в разд. 5.1.2.4. Общими проблемами, которые приходится решать при рассмотрении всех этих примеров, являются установление возможного изменения при кристаллизации некоторых деталей механизма реакции полимеризации, выяснение последовательности протекания кристаллизации (см. разд. 6.1.8) и возможности обрыва роста молекул вследствие окклюзии концов цепи в кристалле, определение окончательной макроконформации макромолекулы и объяснение наблюдаемых кинетических закономерностей процесса. [c.361]

Эндрес и соавт. [359] попытались выявить закономерности сорбции красителей, отличающихся числом сульфогрупп, на полиамиде в условиях колоночной хроматографии. Ими было отмечено, что с увеличением числа сульфогрупп в молекуле красителя увеличивается его подвижность на полиамиде в водной системе. Этот факт послужил основанием для вывода о том, что сульфогруппы не являются ответственными за сорбционное связывание с полиамидом. Однако в последующих работах Ванг [708] и Давидек [334] постоянно отмечают, что именно эти группы участвуют в образовании водородных связей с полиамидом. По-видимому, вывод Эндреса и соавт. [359] действителен для случая, когда используется в качестве подвижной фазы вода, и тогда хроматографическое разделение происходит не как адсорбционный, а как обращенно-фазовый распределительный процесс. Замена водной системы менее полярными органическими растворителями приводит к преимущественному проявлению роли сульфогрупп в адсорбции на полиамиде. [c.117]

Материал, изложенный ниже, несколько выходит за рамки данной монографии и не является исчерпывающим. Однако нам казалось необходимым наряду с подробным обсуждением технически важных полиамидов (поликапроамида, полигексаметиленадип-амида) изложить также основные принципы осуществления реакции поликонденсации, приводящей к образованию полиамидов и полиэфиров, и показать в первую очередь закономерности, определяющие свойства поликонденсационных полимеров, которые сильно ограничивают возможности промышленного использования для формования волокон различных теоретически возможных представителей этих классов соединений. [c.23]