Бутилены изомеризация

Изомеризация олефинов. Изомеризация играет важную роль в механизме алкилирования изобутана бутиленами. Бутилены нормального строения в основном еще до алкилирования изомери-зуются в изобутилен. По-видимому, это превращение происходит в ионной форме, т. е. немедленно вслед за протонированием олефина, о чем свидетельствует легкость, с которой многие олефины уже при комнатной температуре способны присоединять НР по двой- [c.35]

Установка предусматривает проведение полимеризации непредельной части исходного сырья (фракции до Сз), алкилирование изобутана бутиленами, изомеризацию н. бутана и самостоятельное выделение из системы газов, получаемых при изомеризации бутана. Схемы такой установки и динамики потоков для нее приведены на рис. 14. [c.50]

Термодинамически наиболее выгодны распад циклопарафинов до элементов и дегидрирование циклопентанов до циклопентадиенов, циклогексанов — до соответствующих ароматических углеводородов. Фактически при термическом разложении циклопарафинов образуются главным образом низшие олефины (этилен и пропилен), метан, этан, бутилен, водород и циклопентадиены. Термодинамически возможные реакции ароматизации и изомеризации в олефины с тем же числом углеродных атомов не протекают. [c.68]

В промышленных реакторах при 550° С и выше при каталитическом дегидрировании бутана протекают и побочные реакции обратная реакция гидрирования бутилена, крекинг бутана и бутилена с образованием водорода, метана, этилена, этана, пропилена, пропана и других продуктов, изомеризация бутана и бутилена, реакции углеобразования и др. Кроме того, получающийся бутилен в небольшой степени подвергается дальнейшему дегидрированию до дивинила. [c.217]

Поскольку термодинамическое равновесие при температуре алкилирования (25 °С) сильно сдвинуто в сторону изобутилена (на основании данных Американского нефтяного института рассчитан такой состав термодинамически равновесной смеси бутиленов при 25 С 84,5% изобутилена, 11,6% транс-бутена-2, 3,6% ыс-бутена-2, 0,3% бутена-1), постулировали, что сходство составов фракций Са объясняется либо быстрой изомеризацией олефинов с последующим алкилированием изобутана изобутиленом (причем обе реакции протекают в ионной форме), либо изомеризацией олефинов, за которой следуют димеризация и отрыв гидрид-иона молекулы от изобутана. [c.41]

Таким образом, высокая степень эмульгирования или хороший массоперенос способствуют изомеризации бутиленов в изобутилен, димеризации изобутилена и протеканию реакций переноса водорода и первичного алкилирования, т. е. дают максимальный выход высокооктановых триметилпентанов и снижают концентрацию низкооктановых побочных продуктов, образующихся в результате вторичных реакций (например, полимеризации). [c.49]

Как показали исследования Оболенцева, процесс изомеризации проходит в присутствии избытка водяного пара, препятствующего полимеризации бутиленов. [c.139]

Процессы алкилирования изобутана бутиленами, изомеризации пентан-гексановой фракции, производства МТБЭ в последнее десятилетие значительно усовершенствованы. Указанные процессы позволяют вырабатывать нетоксичные высокооктановые компоненты, доля которых в товарных бензинах неуклонно возрастает. Следует отметить, что для МТБЭ характерен существенный недостаток — этот продукт не разлагается при попадании в почву и может поступать в воду и землю, нанося ущерб здоровью людей. Поэтому в США (штат Калифорния) ставится вопрос об ограничении применения этого и других эфиров [334]. [c.341]

Реакции н-бутиленов. В условиях алкилирования бутиленом все четыре изомера олефина подвергаются изомеризации, димеризации и содимеризации, по-видимому, в момент контакта с НР, т. е. сразу же после протонирования. Перечисленные реакции представляют собой чрезвычайно быстрые процессы, конкурирующие с алкилированием. [c.40]

Сформулированные положения стимулировали постановку дальнейших работ с целью изучения возможности замены существующего промьппленного способа получения высокооктановых компонентов бензинов (изооктана) путем алкилировании изобутана бутиленами, в котором в качестве катализаторов используются серная и фтористоводородная кислоты. Совместно с К. И. Патриляком исследованы особенности процесса алкилирования изобутана бутиленами на поликатионно-декатионированном цеолите типа X. Установлено существование периода разработки катализатора, зависимости протекания процесса от условий активации катализатора, пульсирующего характера процесса в отдельных зонах катализатора по высоте слоя, неодинаковой алкилирующей способности бутиленов, изомеризации бутилена-1 в бутилен-2. Развиты теоретические представления о природе активных центров Льюиса и связанных с ними физико-химических свойствах поликатиопно-декатионированных цеолитов типа X и . Эти работы послужили научной основой получении ияооктана алкилированием изобутапа бутиленами в присутствии цеолитных катализаторов. Промышленная реализация процесса позволит перевести алкилирование в число процессов с безотходной технологией. [c.15]

Следующие факты говорят об изомеризации бутиленов [c.36]

Изомеризация лежит в основе некоторых важных процессов переработки нсфтепрода ктов получение изобутана из нормального бутана и изобутнленов из бутиленов, изомеризация жидких парафи -нов и олефинов с целью улучшения детонационной стойкости моторных топлив, из01,1е 1изация нафтенов для увеличения ресурсов ароматических углеводородов и др. [c.61]

Если изомеризация н-бутиленов — быстрая реакция и если трнметилпентильные и диметилгексильные катионы образуются главным образом в результате взаимодействия соответственно бутена-2 и бутена-1 с грет-бутилкарбоний-ионом, то использование н-бутилена с радиоактивным углеродом должно было бы привести к образованию триметилпентанов и диметилгексанов с соответствующими термодинамике количествами С в них. Но, по данным [8], в диметилгексанах, а также в легкой и тяжелой фракциях содержание С больше, чем в триметилпентанах. [c.116]

Исключением из этого правила являются реакции переноса водорода и изомеризации бутиленов. Перенос водорода ведет к превращению пропилена и изобутана в пропан и изобутилен [c.65]

Как и в случае серной кислоты, состав алкилата на цеолитном катализаторе несколько меняется в зависимости от исходного олефина (табл. 2). Был использован цеолит V, содержащий 16—20% катионов Са2+ и 60—80% катионов РЗЭ +. При алкилировании изобутана бутеном-1 и смесью н-бутиленов, состоящей преимущественно из бутена-2, получаются алкилаты близкого состава, по всей вероятности, из-за предварительной изомеризации бутена-1 в бутен-2, как и на серной кислоте. [c.84]

На рис. 3 представлена зависимость степени превращения бутиленов в бутилсульфат от соотношения К/О в исходной смеси после достижения равновесия. Степень конверсии всех н-бутиленов при использовании кислоты разной концентрации была примерно одинаковой. Для образования бутилсульфата (а также для того, чтобы началась изомеризация) необходим 10—30%-ный избыток кислоты. [c.91]

Одной из важных реакций в процессе фтористоводородного алкилирования изобутана смесью пропилена и бутиленов является образование изобутилена из изобутана, вызываемое переносом гидрид-иона к пропилену. Этот перенос превращает 22% пропилена в пропан. Изобутилен представляет собой один из олефинов С4, дающих в присутствии НР алкилат с существенно более высоким октановым числом. Из бутиленов образуется некоторое количество н-бутана (4—6%). Следует оценить эффективность получения больших выходов высокооктановых алкилатов на основе изобутана, получаемых гидрированием олефинов и изомеризацией н-парафинов. Для получения высокооктанового алкилата в присутствии любого кислотного катализатора можно приготовить смешанное олефиновое сырье из пропилена и бутилена. Алкилаты с самым высоким октановым числом получают в присутствии серной кислоты из бутиленового сырья с установки каталитического крекинга. [c.253]

Очевидно, что изобутан, образующийся при изомеризации н-бутиленов в изобутилен и последующем переносе водорода, невозможно отличить от исходного изобутана иначе, чем с помошью меченых атомов. В опытах с меченым бутеном-1 было найдено [5], что изотоп С действительно содержится в изобутановой фракции, а также в пентановой и более тяжелых фракциях алкилата при установлении так называемого стабильного состояния . Доля общей радиоактивности, обусловленная фракцией С4, составила 23% для бутена-1 и 38% для изобутилена (ни в этом исследовании, ни в других работах радиоактивность н-бутана при алкилировании изобутана н-бутиленами не превышала 0,1 от 23%). Ясно, что столь высокое различие этих величин указывает на изомеризацию к-бутиленов в изобутилен. [c.36]

Ресурсы изобутилеыа для производств МТБЭ можно увеличить за счет н —бутана, содержащегося в попутных нефтяных газах или газоконденсатах, используя процессы дегидрирования и последу — ющей изомеризации бутиленов. Источником и —бутиленов могут стать газы термодеструктивных или нефтехимических процесов, в частности, производств изобутилового спирта. [c.151]

Ранние промышленные процессы изомеризации были предназначены для получения изобугана из н —бутана на хлористом алюминии при мягком температурном режиме (90— 120 °С). Изобу — тан далее алкилировали бутиленами и в результате получали изо — октан. [c.197]

Влияние бутиленов па степень изомеризации и-бутанг в присутствии бромистого ал оминЯя-бромистого водорода при 25° показано в табл. 2. Такие же данные были получепы при изомеризации в присутствии хлористого алюминия-хлористого водорода при 100°. Вторичные или третичные алкилгалоиды действуют аналогично бутиленаы. [c.18]

Различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана двумя различными бутиленами в присутствии хлористого алюминия, легко объясняется цепным механизмом алкилирования [38d]. Алкилирование бутеном-1 включает образование диметилгексил-катиона (VII), который подвергается изомеризации до образования октана в результате взаимодействия с изопентаном [c.325]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Полимеризация бутиленов нри повышенных температурах над синтетическими алюмосили] 1тами протекает очень слолаю и сопровождается изомеризацией исходчых углеводородов, полимеризацией продуктов изомеризации исходных уг 10]1одо])одов, изомеризацией полимерных форм исходных углеводородов и т. д. [53]. [c.49]

При алкилировании изобутана обрыв цепи ведет к образованию преимущественно (хотя и не единственно) 2,2,4-триметилпентана продукт, получаемый при обрыве цепи, близок по составу к продукту алкилирования изобутана изобутиленом. Сходство составов алкилатов (особенно фракций Се), получаемых при алкилировании разными олефинами, и существенное их отличие от равновесного (рассчитанного на основании термодинамических данных) показывают, что углеводородные молекулы в алкилате относительно стабильны в условиях алкилирования и изомеризуются лишь-незначительно. Нежелательные побочные продукты, например ди-метилгексаны и тяжелый остаток, вероятно, образуются при изо-, меризации и полимеризации бутиленов (а не при изомеризации алкилата или изооктилкарбоний-ионов). [c.35]

Поскольку состав алкилатов в случае разных изомеров бутилена сходен, предполагается, что их изомеризация происходит с высокой скоростью и состояние, близкое к равновесию, устанавливается до начала алкилирования. Этот постулат несколько отличается от ранее принятого механизма. Изомеризация бутиленов приводит к образованию преимущественно изобутилена, который затем полимеризуется, превращаясь в 2,2,4-триметилпентилкарбо-ний-ион — промежуточное соединение при образовании конечного продукта (2,2,4-триметилпентан). 2,2,4-Триметилпентилкарбоний-ион способен превращаться в другие изомеры, которые в свою очередь дают соответствующие триметилпентаны (2,3,4- и 2,3,3-триметилпентан). [c.55]

Для начала отметим, что независимо от того, какой из бутиленов ( бутен-1 или бутен-2) использован в качестве исходного олефина, количества образующихся диметилгексанов и триметилпентанов в обоих случаях примерно равны. Это объясняется тем, что бутен-1 и бутен-2 подвергаются быстрой изомеризаиии с образованием термодинамически равновесной шеси изомеров. Несомненно, изомеризация — быстрая реакция [5], однако объяснять это явление только изомеризацией неубедительно по следующим причинам. [c.116]

Рост спроса на изооктан привел к разработке неоднократно упоминавшегося нами метода одностадийного синтеза действием серной кислоты на смесь бутиленов и изобутана. В результате этого и количественные возможности синтеза изооктана сильно возросли, тем более что вскоре былн найдены также и промышленные пути изомеризации н-бутана в изобутан. Технология процесса изомеризации следующая. В качестве катализатора используется AI I3 или Zn b + H l при температурах порядка 50—100° или 150—200° п давлении 25—30 кг/см [33]. Невозможность проводить каталитическое алкилирование изобутапа этиленом (в отличие от пропилена и бутиленов) над первоначально принятым промышленвостью кислым катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) способствовала развитию процесса алкилировання пзобутана этиленом в неогексан при высоких температурах и давлениях в отсутствии катализаторов. Этот процесс так называемого термического алкилироваиия осуществляется при 490—515° и давлении 320 атм [34]. [c.469]

Как будет изложено ииже, ггри каталитической дегидратации м-бута-нола-1 над окпп.ю алюминия всегда нроисходит также определенная изомеризация дпоиной связи в бутилене-1, так что последний в зависнмости от услов1и 1 н применяемого катализатора всегда содеря ит некоторое ко.чи-чество бутилена-2. [c.594]

Примерно в это же время Мак Картп и Туркевич изучали изомеризацию бутилена-1 в бутилен-2 и наоборот. Они также установили, что в присутствии активированной окиси алюмииия с бо.мьтой скоростЕ,ю происходит изомеризация двойпой связи [15]. [c.671]

Мейер [33] установил, что при обработке бутплена-2 хлористым алюминием хотя и имеется полимеризация, однако при температуре между —40 и + 10° не происходит изомеризации в бутилен- и наоборот. Такое заключение он сделал но свойствам соответствующего полимера. В полимере бути- [c.673]

Сулливан и его сотрудники [34] уже в 1930 г. установили, что как бутилен-1, так и бутилен-2 полимеризуются в присутствии безводного хлористого алюминия, образуя прп этом совершенно различные полимеры. Это служит доказательством того, что в присутствии хлорргстого алюминия не устанавливается равновесие между бутиленом-1 и -2 в противном случае из бутилена-1 или -2 образовались бы полимеры практически одинаковых свойств. Хлористый алюминий, как установили японские исследователи па примере додецена-1 [35], пе вызывает также изомеризации двойной связи у более высокомолекулярных олефинов. [c.674]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология