Триметилкарбинол дегидратация

Полученный этим способом изобутилеи содержит некоторое количество н. бутиленов, так как дегидратация бутиловых спиртов над окисью алюминия сопровождается реакцией изомеризации. Состав полученного газа зависит от активности примененного катализатора и от условий дегидратации — температуры и скорости подачи спирта. Оптимальные условия дегидратации подбирают для каждого образца окиси алюминия эмпирически. Чистый изобутилен из газа, содержащего н.бутилены, может быть получен путем гидратации изобутилена в присутствии серной кислоты в триметилкарбинол и последующей дегидратации полученного триметилкарбинола. [c.104]

Гидратация изобутилена на катионитах — пример специфического кислотного катализа, когда каталитический процесс осуществляется сольватированным ионом водорода. Реакция первого порядка по ионам водорода и первого порядка по олефину. Скорость процесса дегидратации триметилкарбинола на катионите описывается уравнением Фроста [c.222]

В Совехском Союзе разработан и внедрен в промышленность двухстадийный процесс выделения изобутилена иэ С4-фракций, включающий прямую гидратацию изобутилена в трет-бутиловый спирт (триметилкарбинол) и дегидратацию полученного спирта. Обе стадии проводятся в присутствии сильнокислого сульфокатионита типа смолы КУ-2. В процесс гидратации не вовлекаются бутены, содержащиеся в С4-фракциях, и полученный изобутилен после отделения от не-превраШенного трет-бутилового спирта может быть использован для производства бутилкаучука. Выделенный спирт может применяться также для производства гидроперекиси трт-бутила. [c.232]

Дегидратация триметилкарбинола в изобутилен [c.222]

Получают изобутилен из изобутилсерной кислоты в две стадии на первой стадии получают триметилкарбинол, а на второй — после соответствующей очистки триметилкарбинола проводят его дегидратацию в изобутилен [c.639]

Вторая стадия процесса получения изобутилена высокой степени чистоты заключается в дегидратации полученного водного раствора триметилкарбинола. Дегидратация осуществляется при контактировании раствора триметилкарбинола с катализатором— ионообменными смолами, которые применяются в процессе гидратации изобутилена. [c.289]

При нагреве реакционной смеси глухим паром происходит дегидратация триметилкарбинола до изобутилена. Отходящая серная кислота сохраняет свою исходную крепость и может быть возвращена в цикл. [c.254]

Гидролиз изобутилсерной кислоты в триметилкарбинол с последующей его дегидратацией под действием серной кислоты в изобутилен [c.219]

Гидролиз насыщенной серной кислоты и дегидратация образующегося при этом триметилкарбинола осуществляются острым паром в одной противоточной колонне-регенераторе с разбавлением кислоты. Из куба гидролизной колонны отработанная 40 %-ная кислота направляется на упарку, а изобутилен из верхней части поступает на нейтрализацию щелочью, затем конденсируется, отделяется от примесей и направляется на компримирование и ректификацию. Получается изобутилен с чистотой не менее 99,8 %. Общая конверсия изобутилена 90—95 %. [c.221]

Если концентрация серной кислоты, полученной при гидролизе, будет достаточно высокой, то параллельно с гидролизом происходит и дегидратация триметилкарбинола с выделением изобутилена [c.129]

Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

Процесс выделения изобутилена 45%-ной серной кислотой осуществляется в газовой фазе. Изобутилен получают через стадию образования триметилкарбинола, выделяемого из экстракта под вакуумом с последующей дегидратацией триметилкарбинола на оксиде алюминия. Достоинствами процесса являются высокая избирательность и использование теплоты испарения углеводородов для отвода теплоты реакции. [c.132]

Эта реакция может проходить в газовой фазе, в жидкой и в системе газ (изобутилен)—жидкость (вода). Процесс состоит из двух главных стадий гидратации изобутилена с образованием триметилкарбинола и дегидратации последнего. [c.132]

Рис. 5.2. Технологическая схема дегидратации триметилкарбинола (ТМК)

Состав полученного газа зависит от активности примененного катализатора и от условий дегидратации — температуры и скорости подачи спирта. Оптимальные условия дегидратации подбирают для каждого образца окиси алюминия эмпирически. Чистый изо бутилен из газа, содержащего н. бутилены, может быть получен путем гидратации изобутилена в присутствии серной кислоты в триметилкарбинол и последующей дегидратации полученного триметилкарбинола. [c.151]

Сернокислотная дегидратация спиртов в растворах была распространенным методом перехода от всевозможных спиртов, синтезированных Бутлеровым и Зайцевым с помощью цинкорганических соединений, к соответствующим непредельным углеводородам [131]. Дегидратация триметилкарбинола в изобутилен и переход от последнего снова к спирту послужили Бутлерову фактическим материалом, с помощью которого была впервые уста- [c.285]

В СССР разработан способ получения изобутилена высокой степени чистоты (100%-ной) путем жидкофазной гидратации изобутилена в триметилкарбинол на ионообменных смолах и с дегидратацией карбинола в изобутилен на тех же смолах [22]. [c.136]

Извлечение изобутилена из верхнего погона проводится путем избирательной гидратации в триметилкарбинол с последующей дегидратацией этого спирта. [c.34]

Головным продуктом колонны К-9 является концентрированный водный раствор триметилкарбинола по составу близкий азеотропу. Кубовый остаток колонны К-9 — вода возвращается в цикл, отдавая тепло сырьевому потоку колонны К-9. Таким образом, имеет место непрерывная циркуляция воды в системе при незначительных потерях. Триметилкарбинол из рефлюксной емкости насосом Н-8 подается в испаритель Т-21, туда же поступает остато к последующей ректификации продуктов дегидратации изобутилен — сырец из куба колонны К-10. [c.35]

Снизу выводят водный целлозольв, возвращаемый в цикл. Сверху отбирают азеотропную смесь триметилкарбинола и воды (88 12), которая после отгонки растворенных в ней углеводородов поступает в дегидрататор 7 — колонный аппарат, верхняя часть которого заполнена катионитом, а нижняя является исчерпывающей ректификационной колонной. Дегидратация протекает при 80—90 °С и 0,05—0,07 МПа с конверсией спирта более 98%. Изобутилен, выходящий из верхней части дегидрататора 7, промывается водой в колонне 9 и после компримирования, осушки и конденсации является товарным продуктом. Вода из нижней части дегидрататора возвращается в рецикл. Водный раствор этилцеллозольва и циркулирующую воду от ионов железа, способных отравлять катализатор, очищают на ионите. Если очистка ведется хорошо, катализатор способен работать 4000—5000 ч без замены. [c.325]

Промышленный процесс дегидратации триметилкарбинола осуществляется над катализатором окись алюминия на установке такого же типа, как и дегидратация изобутилового спирта (см. рис. 1). Однако, учитывая высокую температуру плавления триметилкарбинола, необходимо обеспечить обогрев сырьевой емкости 1, насоса 2 и всех коммуникаций вплоть до подогревателя 3. [c.35]

Д 5.44 Какое соединение будет получено, если триметилкарбинол подвергнуть дегидратации нагреванием с серной кислотой и на образовавшийся продукт действовать водородом в присутствии мелкораздробленного никеля [c.60]

Образовавшийся триметилкарбинол подвергается дегидратации до 2-метилпропена (изобутилена) [c.295]

Вторичный и третичный бутиловые спирты в чрезвычайно ограниченном масштабе применяются в качестве растворителей в производстве некоторых типов флотореагентов и эфиров. Кроме того, триметилкарбинол применяется в ряде стран для получения особо чистого изобутилена дегидратацией спирта. Однако накопленный промышленный опыт свидетельствует о том, что целесообразнее выделять изобутилен неносрёдственно из нефтезаводских газов с последующей очисткой и концентрированием его [c.83]

Выделение изобутилена 45%-ной серной кислотой. Этот процесс по разработкам фирмы БАСФ осуществлен в ФРГ [9]. В отличие от процессов с 65%-ной и 50%-ной кислотой процесс БАСФ осуществляется в газовой фазе. Получение изобутилена ведется через триметилкарбинол, выделяемый из насыщенной кислоты под вакуумом с последующей дегидратацией триметилкарбинола на окиси алюминия. [c.726]

Технологический процесс извлечения изобутилена на катионитах непрерывен и включает следующие основные стадии отмывка изобутиленсодер Кащей фракции, гидратация, разделение продуктов гидратации выделение триметилкарбинола и его дегазация дегидратация триметилкарбинола ректификация и азеотропная осущка изобутилена-сырца. [c.223]

Направление реакции зависит от температуры и строения спиртов. При более высоких температурах обычно образуются олефины, при более низких — эфиры. Легче всего идет дегидратация третичных, затем вторичных и труднее всего — первичных спиртов. Третичные спирты, например триметилкарбинол, иногда дегидратируются уже при простом нагревании, однако чаще требуется применение катализаторов (серная, борная, щавелевая кислоты, иод, хлористый цинк, сульфит натрия и др.). Для дегидратации вторичных и первичных спиртов нужна высокая температура (200—350° С) и гетерогенные катализаторы, например А12О3, ТЬОа и др. [c.202]

Хемосорбция используется при выделении изобутилена мономерной чистоты из фракции углеводородов, в которой присутствуют различные изомеры бутилена. В этом случае применяют селективную гидратацию изобутилена в триметилкарбинол (ТМК). Гидратацию, а затем и дегидратацию проводят на формованном сильнокислотном катионообменном катализаторе КУ-ФПП, который как гетерогенный катализатор обладает значительными преимуществами по сравнению с традиционным катализатором кис-лотно-основных процессов - серной кислотой. На этом катализаторе скорость гидратации изобутилена значительно выше, чем скорость гидратации других изомеров, в связи с этим последние практически не вступают в реакцию гидратации. [c.218]

Рассмотрим более детально вторую стадию процесса - дегидратацию триметилкарбинола. Эту реакцию проводят при атмосферном давлении в условиях кипения реакционной смеси в аппарате колонного типа, верхняя часть которого заполнена катализатором КУ—2ФПП (рис. 5.2). Температура кипения изобутилена (7,01 °С) [c.218]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

Пары триметилкарбинола из куба испарителя Т-21 поступают в дегидрататор Р-2, где на ионообменной смоле (СБМС) (Происходит дегидратация спирта с обра13ованием изобутилена и воды. Непрореагировавший триметилкарбинол из куба кипятильника Т-Й1 (отводится в колонну К-9 для повторной ректификации. [c.35]

В СССР крупнотоннажное производство изобутилена высокой степени чистоты организовано более эффективным методом — путем избирательной гидратации изобутилена, содержащегося во фракции углеводородов С4, на катионообменных смолах с последующей каталитической дегидратацией образовавшегося триметилкарбинола. Преимуществами метода являются более простое технологическое оформление и отсутствие агрессивных корродирующих сред [Чаплиц Д. Н., Соболев В. М., в сб. Синтетический каучук , под ред. Гармонова И. В., Химия , Л., 1976, стр. 727—730]. — Прим. ред. [c.122]

Аналогичное явление наблюдается при реакциях окисления непредельных углеводородов и спиртов, протекающих аномально в присутствии серной кислоты вследствие дегидратирующих и гидратирующих свойств последней. Так, например, А. М. Бутлеров показал, что при окислении триметилкарбинола двухромовокислым калием в присутствии разбавленной серной кислоты образуется некоторое количество изомасляной кислоты [33]. Для объяснения этого наблюдения Бутлеров предположил, что в условиях реакции третичный спирт за счет дегидратации, а затем гидратации частично превращается в первичный, который затем окисляется до кислоты [c.513]

Второй пример мы заимствуем также из работ Бутлерова. В 1872 г. Линнемав [35] описал превращение йодистого изобутила в триметилкарбинол, когда на одной из стадий реакции происходит изомеризация. Эти опыты были повторены Бутлеровым [3, стр. 282—283]. Сам Бутлеров в 1871 г., изучаяокисли-ние триметилкарбинола, доказал образование при этом в качестве побочного продукта изобутилового спирта, что,по его мнению, представляет довольно замечательный случай так называемой перегруппировки, которая здесь, как и при получении производных триметилкарбинола из алкоголя изобутильного, по Линнеману, сводится к одному из своих простейших видов [там же, стр. 267]. Впрочем, Бутлеров здесь не касался еще механизма происходящей перегруппировки. К этому вопросу он обратился лишь в 1876 г., исследуя продукты димеризации изобутилена под влиянием серной кислоты. В реакционной смеси он обнаружил присутствие двух спиртов, отвечающих двум изомерным диизобутиленам. Механизм образования изомерных спиртов сводится, так же как и в случае превращения триметилкарбинола в производные изобутила, к дегидратации и новой гидратации, конечным результатом которых будет обмен местами водорода и гидроксила. Эту свою мысль Бутлеров пояснил такими уравнениями [c.175]

На фиг. 5 иоказана схема внутритехнологического водооборота. Фузельную воду, образующуюся в процессе ректификации водно-спиртового раствора в количестве 225 м /ч, подвергают регенерации— очистке от ионов железа и серной кислоты методом ионо обмена. После ионообмена основную часть воды — 200 м /ч используют в процессе гидратации изобутилена и относительно небольшое количество — 25 м /ч для поглощения триметилкарбинола из изобутилена (после процесса дегидратации). [c.31]

Триметилкарбинол (третичный спирт) дегидратируется легче, чем метилпропилкарбинол (вторичный спирт), а последний — легче, чем 1-пентанол (первичный спирт). Объясните причину различной легкости дегидратации этих спиртов. [c.20]

В качестве дегидратирующего агента Бутлеров использовал разбавленную серную кислоту [60]. Точно также и Сандеран (Senderens) получил при 83° С в присутствии 3—4% об. серной кислоты чистейпшй изобутилен из триметилкарбинола [22]. Другие авторы рекомендуют для дегидратации при атмосферном давлении серную кислоту крепостью не выше 50%, лучше всего 10—30%, и температуру 70—85° С [61]. Добавление 0,02—0,5 моля сульфатов двухвалентных металлов увеличивает выход изобутилена и снижает склонность последнего к полимеризации. [c.34]

По данным некоторых патентов [62], [63], а также по Ипатьеву и Монро (Monroe) [64], дегидратация производится при температурах 100—400° С и давлении до 300 ат с помощью водных растворов крепких кислот концентрацией не более 5% вес. или же солей, которые, гидролизуясь, дают такие же значения pH (3—7). По этому методу в присутствии очень небольших количеств водного раствора хлорида никеля нри температуре 200° С и давлении 112 ат из триметилкарбинола было получено 84% изобутилена. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология