Изоамилен образование изопрена

С повышением температуры, как известно [15], при дегидрировании изопентана скорость побочных реакций возрастает (крекинг, коксообразование и др.). В результате изменяется соотношение индивидуальных углеводородов в продуктах реакции. Как видно из табл. 3, в катализатах наряду с изопентаном и изоамиленами содержатся продукты изомеризации и последующего дегидрирования (к-пентан, н-амилены,пиперилены и изопрен) и крекинга (в основном углеводороды Сд — и в небольших количествах С — С2). При проведении процесса с объемной скоростью 1 час в интервале 500—550 С концентрации углеводородов состава Сб нормального строения в катализатах уменьшаются в 1,5 раза (с 6 до 4% вес.) изопрена в катализатах содержится в несколько раз больше, чем пипериленов, но количество диеновых углеводородов возрастает с температурой процесса. При 550°С содержание изопрена в катализате достигает 2—3% вес. При повышении температуры в указанном интервале образование кокса увеличивается в 2—2,5 раза, а содержание в катализате углеводородов С3—С4 в 2 раза. [c.398]

Изучение дегидрирования смеси бутана с бутиленом, меченым радиоактивным углеродом показало, что при 550 °С доля бутана в образовании кокса составляет не более 25 %. При анализе СО2, образующемся при дегидрировании той же смеси на окисно-хромовом катализаторе в присутствии водяного пара, было найдено, что 96 % СО2, а следовательно, и кокса образуется из бутилена и бутадиена, причем 90 % СОа образуется из бутадиена. Константы скорости образования СО2 из бутадиена, бутилена и бутана относятся как 60 4 1. Содержание кокса на алюмохромо-вом катализаторе при дегидрировании бутана достигает примерно 1 % (масс.) за 20—25 мин при 570 °С. Прибавление всего 8 % бутилена к бутану повышает углеобразование на 50 % по сравнению с таковым при дегидрировании чистого бутана. Близкие закономерности коксообразования наблюдаются и в ходе реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Эти данные наглядно показывают, что наибольшей склонностью к переходу в кокс обладают ненасыщенные, в основном диеновые углеводороды. [c.94]

Тепловой эффект данной эндотермической реакции зависит в. основном от структуры исходного изомера и частично от температуры дегидрирования. Процесс дегидрирования изоамиленов в изопрен по технологическому оформлению и применяемым катализаторам не имеет существенных отличий от процесса дегидрирования н-бутиленов в бутадиен. Для получения удовлетворительных выходов изопрена процесс осуществляется в присутствии катализаторов при низком парциальном давлении изоамиленов и высокой температуре. Для снижения парциального давления изоамиленов процесс проводят при разбавлении большим количеством водяного пара, который одновременно является теплоносителем и уменьшает образование кокса на катализаторе. Катализатор подвергается периодической регенерации паровоздушной смесью для выжигания кокса и восстановления начальной активности. [c.91]

Молибдат висмута активно катализирует (при 460° С) окислительное дегидри рование высших олефинов (С5—С,) различного строения с образованием диенов Из нормальных гексенов и гептенов, 3-метилпентена, З-этилпентена-1, 2-этилгек сена-1 получаются также триены при окислении высших олефинов, содержащих присоединенную к винильному углеродному атому метильную группу, дающую разветвление цепи, образуются помимо продуктов окислительного дегидрирования ненасыщенные альдегиды (в небольших количествах). Изобутилен, окислительное дегидрирование которого затруднено (для этого потребовалась бы скелетная изомеризация), в присутствии молибдата висмута превращается в метакролеин [10,65]. По патентным данным, при окислительном дегидрировании изоамиленов в изопрен висмут-молибденовый окисный катализатор активнее и селективнее, чем системы 5п—Мо—О, 5п—Р—О, Со—W—О [2]. В процессе окисления разветвленных пентенов на закисномедном катализаторе (при 340° С) одновременно с образованием ненасыщенных карбонильных соединений получаются продукты окислительного дегидрирования [58]. [c.198]

Отсутствие корреляций между концентрацией ионов Сг (V) и Сг (III) в окисленных АМХ катализаторах и их дегидрирующей активностью (см. рис. 1 и 4) указывает на то, что эти ионы не являются прямыми предшественниками активных центров дегидрирования изоамиленов в АМХ образцах. Тогда возможная причина повышения дегидрирующей активности АМ катализаторов при введении СггОз — образование на их поверхности соединений молибдена с хромом, обладающих высокой активностью в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Наличие взаимодействия между молибденом и хромом в АМХ катализаторах подтверждается результатами по экстракции молибдена растворами аммиака [6], данными дериватографии [6, 7], термодесорбции водорода [8] и хемосорбции кислорода [9]. А высокая удельная активность, например, молибдата хрома в реакции дегидрирования изоамиленов показана в работах [10, 11]. [c.105]

При каталитическом дегидрировании изопентана в две стадии при нормальном давлении и температуре около 530°С выход изоамиленов составляет около 30—35 вес. % на пропущенный и 70— 80 вес. 7о на разложенный изопентан. Выход изопрена при дегидрировании изоамиленов составляет около 30 вес. % на пропущенные и около 80 вес. % на разложенные изоамилены. При дегидрировании изоамиленов на изопрен может быть применен кальций-никельфосфатный катализатор, обладающий хорошей селективностью, т. е. направляющий реакцию дегидрирования в сторону образования целевого продукта — изопрена. [c.211]

В настоящее время в промышленности синтетического каучука полимеризация изопрена и бутадиена в основном осуществляется на комплексных металлорганических катализаторах на основе алкилалюминия и галогенидов титана, характерной особенностью которых является чрезвычайно высокая чувствительность к примесям, имеющимся в мономере. Влияние примесей на протекание процесса полимеризации различно. Например, присутствующий в изопрене циклопентадиен полностью дезактивирует катализатор полимеризации, диметилформамид значительно снижает стереорегулярность полимеров, а влага или образующийся вследствие ее взаимодействия с галогенидом титана хлористый водород способствует сшиванию полимерных цепей, образованию твердых хрящей в каучуке. Ниже для примера приведен состав примесей, обнаруженных во фракции Св дегидрирования изоамиленов на кальций-никельфосфатном катализаторе, % (масс.) [c.164]

Схема основных и побочных химических превращений, протекающих при дегидрировании изопентана и изоамиленов, представлена ниже. Эта схема составлена с учетом результатов работ по изучению состава продуктов реакций [12, 13, 19, 20, 30—32]. Целевой реакцией является превращение изопентана в смесь трех изоамиленов и, далее, в изопрен. К числу побочных относятся реакции двух типов а) крекинг с образованием углеводородов С —С4, Се и выше, а также водорода и кокса б) скелетная изомеризация изопентана, изоамиленов и изопрена с получением соответствующих углеводородов С в нормального строения, а также реакции циклизации и дегидроциклизации. Характерной особенностью процессов дегидрирования [c.107]

Различные дегидрирующие агенты далеко не равноценны по своей эффективности. Так, при дегидрировании с участием галогенов изопентан может быть в одну стадию превращен в изопрен в отсутствие катализатора. В то же время образование ненасыщенных углеводородов при окислительном дегидрировании изопентана и других парафинов в присутствии кислорода протекает лишь в самой незначительной степени [133, 202—205]. Выход их несколько возрастает при гетерогенно-каталитическом окислении парафинов, однако селективность действия известных катализаторов [206—208] все же недостаточно высока. Кислород является эффективным дегидрирующим агентом лишь в реакции гетерогенно-каталитического окислительного дегидрирования изоамиленов. Реакции с участием серы представляют в основном теоретический интерес. [c.143]

Окислительное дегидрирование изоамиленов является типичной гетерогенно-каталитической реакцией. В отсутствие твердого катализатора наблюдается лишь ничтожная конверсия олефинов. Так, при пропускании смеси изоамиленов с воздухом при 550 °С через реактор, заполненный фарфоровыми кольцами, конверсия углеводородов в изопрен и СО2 не превышает 1,5% [259]. Как правило, катализаторами этой реакции являются окислы металлов переменной валентности. Наиболее общая точка зрения относительно роли катализатора в процессе окислительного дегидрирования олефинов водится к тому, что кислород кристаллической решетки является участником реакции. Об этом свидетельствует тот факт, что как в присутствии кислорода в реакционной смеси, так и в его отсутствие начальная скорость и селективность реакции практически совпадают. В процессе реакции атомарный водород, отщепляюшийся от олефина, связывается ионами или ион-радикалами кислорода, хемосорбировапными на поверхности катализатора. Образование молекулярного водорода при этом полностью исключается. Роль катализатора состоит в ускорении окисления водорода, но не дегидрирования [142]. [c.158]

Образовавшийся поверхностный радикал легко превращается в изопрен. Так же протекает и окисление олефинов [133, 261, 264]. Скорость процесса определяется легкостью разрыва соответствующей С—Н-связи, приводящего к образованию аллильного радикала. Легче всего отрывается водород от третичного, несколька хуже от вторичного и труднее всего от первичного атома углерода. Этим объясняется разница в реакционной способности в ряду изомерных изоамиленов (ИПЭ > МЭЭ > ТМЭ) и м-бутиленов (бутен-1 > > бутен-2). [c.159]

Из бутиленов методом оксосинтез а. Гидро-формилирозанием смеси бутиленов (изобутилен, бутен-1 и бутен-2) получают смесь валериановых альдегидов нормального и изо-строения 12, 8]. Если в качестве сырья берется чистый изобутилен, то при 150—160 °С и 200—250 кгс/см в присутствии стеарата кобальта образуется только изовалериановый альдегид [9] с выходом 75%. Гидрированием альдегидов получают смесь соответствующих амиловых спиртов, которые подвергаются изомеризационной дегидратации с образованием смеси изоамиленов. Последние превращаются в изопрен дегидрированием [c.277]

Из многих известных способов получения изопрена [1] в отечественной промышленности применяют следующие [2, 3] синтез из формальдегида и изобутилена (через стадию образования ди-метилдиоксана) каталитическое дегидрирование изопентана по схеме изопентан—изоамилен—изопрен. К перспективным способам следует отнести получение изопрена димеризацией пропилена с последующей деметанизацией метилпентена. [c.212]

Как видно из данных таблицы 3, изопрен в условиях дегидрирования изоамиленов, вероятно, подвергается распаду, результатом чего является образование незначительных количеств циклоиентадиепа. [c.72]

Рассмотрение кривой рис. 5 показывает, что обследованные растворы одЕохлористой меди с содержанием 2 г-атом меди в одном литре могут поглотить при 20° не более 35 г л изопрена с образованием твердого комплекса изопрен-Сп. О 2. П[щ этой температуре комплекс может образовываться лишь в том случае, если парциальное давление изопрена в газовой фазе будет не менее 200 мм, чю соответствует Содержанию изопрена 25—27 объемн. %. Поскольку упругости пара и ил относ ги изопрена и изоамиленов (2-метилбуте-нов) близки друг к другу, из приведенных данных следует,что образование твердого комплекса изспрен-Ол-гС ., при 20° возможно [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология