Максимальная скорость определение из кинетических

В общем случае интенсификация химического процесса определяется наилучшими условиями, обеспечивающими протекание химической реакции с максимальной скоростью. Следовательно, вопросы интенсификации ХТП решаются на основе анализа кинетики химических реакций. Рециркуляция способствует уменьшению времени реакции и, как следствие этого, в результате быстрого отвода продуктов реакции из реакционной зоны - увеличению концентраций реагирующих веществ. Методика кинетического расчета для определения эффективно функционирующего реакционного узла при наличии рецикла, предложенная М. Ф. Нагиевым, позволяет определить условия, в которых возможна максимальная производительность объема реактора при минимальном образовании побочных продуктов, обеспечивает возможность эффективного применения рециркуляции, дающей максимальный эффект интенсификации химического процесса. [c.301]

Максимальная агрегативная и кинетическая неустойчивость НДС достигается в случае, если / т>Гэ и К1>Кг (второе экстремальное состояние). Переход НДС из первого во второе экстремальное состояние происходит с определенной скоростью. Скорость агрегирования (или дезагрегирования) ССЕ может быть охарактеризована отношением малого приращения радиуса ядра ССЕ к соответствующему изменению величины внешнего воздействия на систему за единицу времени. [c.132]

Для химической реакции с определенным тепловым эффектом кривая зависимости аТ от времени представляет собой производную от кинетической кривой. Для вырожденно-разветвленных цепных процессов, кинетические кривые которых, как правило, имеют 5-образный характер, зависимость аТ от времени изображается кривой с максимумом, отвечающим максимальной скорости реакции, т. е. точке перегиба на кинетической кривой. [c.349]

Из последней формулы видно, что каждому значению скорости реакции и соответствует определенное значение X. Таким образом, ряд значений X, соответствуюш,их ряду значений [8]о, может быть вычислен непосредственно из кинетических данных, если предварительно на опыте будет найдено значение максимальной скорости реакции. Тогда, записав равенство (6.74) в виде [c.233]

Из формулы (6.22) видно, что каждому значению скорости реакции V соответствует определенное значение %. Таким образом, значения "к, соответствующие значениям [S] о, можно вычислить непосредственно из кинетических данных, если предварительно на опыте найти значение максимальной скорости реакции. [c.115]

Кинетические параметры У т — максимальная скорость и Кт(кят)— кажущаяся константа Михаэлиса ферментативной реакции— функции констант скоростей индивидуальных стадий (см. соотношения 5.10, 7.2, 7.3). Для раздельного определения этих параметров в общем случае нельзя использовать интегральные методы обычной неферментативной кинетики вследствие смешанного порядка ферментативных процессов. Например, метод Гуггенгейма (см. гл. 2) пригоден для обработки кинетики ферментативных реакций только в случае. т(каж)> [8]о или [Е]о>[8]о, т. е. только при наличии кинетики первого порядка по субстрату или продукту. [c.166]

Среди кинетических методов, основанных на контроле физико-химических параметров окисляющейся композиции каучук-стабилизатор, следует отметить исследование кинетики изотермической кристаллизации полиизопренового каучука [48, 49] дилатометрическим методом. Определение полупериода, глубины и максимальной скорости кристаллизации чувствительно к любым структурным изменениям, происходящим в каучуке. Так, скорость кристаллизации каучука мало меняется на ранних стадиях его окислительной деструкции и резко снижается при высокой степени превращения. Таким образом, при окислении наблюдается уменьшение кристаллизационной способности полиизопрена степень уменьшения зависит от природы используемого ингибитора отмечено избирательное действие антиоксидантов различной природы на изменение кинетических параметров кристаллизации. [c.429]

Рассматривая оптимальные условия, мы будем считать ими такие параметры процесса, при которых скорость интересующей нас реакции окажется максимальной с наибольшим или заданным выходом продуктов реакции. Другими словами, в качестве оптимальных будут рассматриваться такие условия проведения процесса, которые должны обеспечивать максимальную скорость данной реакции при заданных концентрациях продуктов или наибольший выход продуктов реакции при фиксировании других параметров. Такие условия могут быть предсказаны на основании кинетических данных и достигнуты при некоторых определенных значениях следующих основных параметров [c.431]

Проблема оптимального катализатора имеет, очевидно, кинетическое содержание, т. е. сводится к определению того, какой катализатор при осуществлении процесса в оптимальных для данной реакции условиях, позволит достигнуть максимальной скорости реакции (в расчете на единицу поверхности катализатора). [c.461]

Кинетические кривые выхода пропилена имеют отчетливо выраженные периоды индукции [9], поэтому при определении порядков реакций и энергий активации использовали значения максимальной скорости реакции. [c.305]

Таким образом, автоускорение при твердофазной полимеризации МИ, по-видимому, связано с увеличением скорости инициирования за счет накопления активных центров, образующихся в процессе радиолиза мономера. Аналогичное явление наблюдалось и при твердофазной полимеризации ацетальдегида [49]. Этот вывод был подтвержден также гравиметрическим определением кинетики полимеризации, проведенным в строго изотермических условиях. Полученная кинетическая кривая вплоть до точки перегиба (i.e. максимальной скорости полимеризации, равной 7 /ч) хорошо согласуется с (2). Последующий спад на кривой, вероятно, связан со снижением содержания мономера в системе [42]. [c.61]

Еще раз подчеркнем, что в рамках изложенного подхода кинетический анализ топохимической реакции должен включать следующие этапы выяснение реакционной модели (форма ядер, особенности их образования), определение удельных скоростей реакции и использование их для дальнейшего кинетического анализа в качестве стационарных (квазистационарных) величин. Если в силу особенностей данной системы реакционная модель остается неизвестной, для определения удельных скоростей реакции можно использовать, по-видимому, один из приведенных выше приближенных методов, в частности определение удельных скоростей реакции по максимальным скоростям. Однако результаты расчета по этим методам следует рассматривать как первое приближение, оценивая косвенными методами соответствие получаемых значений физическому смыслу величин (разумность получаемых закономерностей и значений констант, например наличие линейной зависимости в координатах уравнения Аррениуса, и т. д.). [c.73]

Важным фактором является также условие обратимости химической реакции, особенно в газовой фазе. В целом для обратимых реакций влияние начальных концентраций на скорость проявляется в большей степени, чем для необратимых. Для обратимых реакций, идущих с увеличением или уменьшением общего числа молей, термодинамические и кинетические факторы действуют различно. Так, для обратимых реакций, протекающих с возрастанием общего числа молей, повышение концентрации реагента увеличивает скорость прямой реакции, но одновременно уменьшается движущая сила процесса из-за снижения равновесной степени превращения. Следовательно, каждой степени превращения соответствует определенная начальная концентрация, при которой обеспечивается максимальная скорость превращения. [c.470]

На основании экспериментальных данных, полученных в опытах при определении максимальной скорости реакции горения метана при высоких температурах, суммарную кинетическую зависимость можно принять в следующем виде [c.228]

Пусть, например, молекула при возбуждении попадает на уровень Е. Колебания ядер молекулы и изменения потенциальной энергии молекулы могут быть наглядно представлены движением тяжелого шарика, двигающегося по потенциальной кривой 2. Шарик, поднятый на уровень Е и предоставленный самому себе, будет двигаться со все возрастающей скоростью и, пройдя низшую точку потенциальной кривой с максимальной кинетической энергией, вновь поднимется до точки Е, лежащей на уровне Е. При обратном движении, когда шарик попадет в точку С, у него будет две возможности или катиться вниз по прежней кривой, или перейти на кривую 3 без изменения кинетической энергии в согласии с принципом Франка — Кондона. Если шарик перейдет на кривую 3, то, катясь по ней, он поднимется выше уровня О, и поэтому при движении обратно пб этой же кривой он выскочит за ее пределы. Физически это будет соответствовать диссоциации молекулы, причем составные части молекулы разлетятся с определенной кинетической энергией. Очевидно, что чем выше уровень, на который переходит молекула по сравнению с уровнем О, тем с большей кинетической энергией разлетятся осколки молекулы. Но чем выше над уровнем О расположен уровень Е, на который переходит молекула, тем большей скоростью обладают колеблющиеся ядра при прохождении точки пересечения С потенциальных кривых, поэтому тем больше вероятность, что молекула проскочит эту опасную точку и останется на кривой 2. Отсюда понятно, почему иногда в ультрафиолетовой части спектра вновь восстанавливается ротационная структура полос. В рассматриваемом случае граница предиссоциации, соответствующая энергии точки С, будет резкой. [c.101]

Расчет хроматографического разделения двух веществ с заданными коэффициентами i и Рг, Fi и Гг. Очевидно, что, если есть возможность варьировать коэффициенты распределения, их следует выбирать так, чтобы отношение большего к меньшему было максимальным. Для определенности положим, что Гг/Г 1. Должны быть заданы также кинетические коэффициенты i и рг, которые (см. гл. 2) определяются зернением сорбента и скоростью. Если есть возможность изменять значения р (ясно, что их отношение определяется только природой разделяемых веществ), то лучше их брать максимальными. Для этого надо использовать очень тонкое зернение и колонки малого сечения с тем, чтобы при одних и тех же объеме сорбента и объемной скорости фильтрации линейные скорости были максимальны. [c.174]

С точки зрения кинетики, хлор как растворитель золота имеет определенные преимущества перед цианидом. Во-первых, реакция гидрохлорирования протекает в диффузионном режиме даже при очень интенсивном перемешивании, тогда как цианистый процесс при 0 150 об/мин переходит в кинетическую область, что лишает нас возможности его интенсифицировать. Причина этого — в потенциале поверхности. Золото в хло-ридных растворах благороднее, чем в цианистых (стандартные потенциалы +0,995 и —0,543 В). При столь положительном заряде поверхности образование на ней окисных пассивирующих пленок исключено, так как потенциал процесса Аи — Зе + ЗОН = Аи(ОН)з по Б. И. Пещевицкому равен +0,59 В, а по нашим расчетам он равен +0,53 В. Во-вторых, растворимость хлора в воде выше, чем кислорода, что обеспечивает получение больших скоростей растворения. Так, например, максимальная скорость растворения золота в цианистых растворах при их продувке кислородом при 25° С равна [c.114]

Применительно к изучению высокотемпературной кинетики по скоростям распространения пламени можно отметить два подхода. Один из них, который можно назвать формально-кинетическим, заключается в определении кинетических характеристик реакции по зависимости скорости пламени от условий горения. В работах этого направления обычно используется формула (VIH, 18), при помощи которой из экспериментальных данных находят эффективные значения энергии активации и порядка реакции. Для определения энергии активации нужно знать зависимость скорости пламени от максимальной температуры горения при прочих равных условиях. Согласно формуле (УП1,18), эта зависимость должна быть приближенно экспоненциальной с половинной энергией активации. [c.386]

Развитие высокотемпературного окисления в самом холоднопламенном процессе было количественно показано в опытах Неймана и Луков-никова [27] по накоплению СО при окислении бутана при 285°. В работе был применен оригинальный кинетический метод, основанный на добавлении к реагирующей смеси меченого продукта и определении скорости его образования и расходования по изменению во времени удельной активности. Определенная таким способом скорость образования СО достигает максимального значения приблизительно одновременно с максимальной скоростью холоднопламенного окисления бутана. Образующиеся небольшие количества СОз лишь в малой доле обязаны окислению СО. По мнению авторов, Oj образуется при распаде ацильных перекисных радикалов [c.49]

В открытых системах окислительный потенциал наряду с термодинамическим значением приобретает роль кинетического фактора среды. К таким относятся системы, в которых протекают химические реакции, как правило необратимые, при непрерывном, поступлении исходных веществ и удалении продуктов реакции. Открытыми системами являются все биологические системы, в которых идет непрерывный обмен веществ, как-то бактериальные культуры, ткани животных и человека, в ряде случаев почвы и т. п. К ним относятся также многие промышленные среды при непрерывном ведении технологического процесса. В каталитических окислительно-восстановительных реакциях, протекающих в открытых системах, максимальная скорость процесса связана с определенной величиной окислительного потенциала. В результате этого в среде на каком-то отрезке времени устанавливается стационарное состояние, характеризуемое определенной величиной потенциала. Изменение величины окислительного потенциала, например, в бактериальной культуре, может вызвать изменение направления биохимических процессов. Включение или выключение той или иной ферментативной системы вследствие изменения окислительного потенциала может привести к преимущественному протеканию какой-либо одной реакции из множества возможных параллельных реакций. Экспериментальные подтверждения этого положения приведены в 18. [c.45]

Кинетические кривые накопления пропилена характеризуются отчетливым периодом индукции [10, 11], в связи с чем при определении порядков реакции и эффективной энергии активации брались значения максимальной скорости реакции, которая находилась по наклону касательной в точке перегиба кинетической кривой. [c.127]

Если принять, что ядра образуются на поверхности твердого реагента и пренебречь их перекрыванием до максимума скорости реакции, то максимальная скорость реакции будет достигаться при заполнении исходной поверхности основаниями ядер, близком к единице. На основе этой модели были предложены [1] следующие методы определения удельной скорости реакции по данным для последовательных участков кинетической кривой. [c.192]

Протекание жидкости через перфорированную пластинку (плоскую решетку) в пространство, не ограниченное стенками. Если поток равномерно набегает на перфорированную пластинку перпендикулярно ее поверхности, то струйки, вытекающие из отверстий, имеют одинаковые скорости и направление. Непосредственно за плоской решеткой жидкость движется отдельными свободными струйками, которые постепенно размываются и только на определенном расстоянии за решеткой сливаются в общую струю с максимальной скоростью на оси центральной струйки (рис. 1.49, а, б). Каждая струйка за решеткой интенсивно подсасывает окружающую ее жидкость. При этом соседние струйки мешают притоку жидкости, увеличивающей присоединенную массу. Поэтому вокруг каждой струйки образуется циркуляция внутренних присоединенных масс (рис. 1.49, в), так что масса струек от выходного сечения О—О [х 0) до сечения I—I х/йотв. 5-т-8), где происходит слияние практически всех струек, остается постоянной. Только крайние струйки в случае неограниченной струи могут непрерывно подсасывать жидкость из окружающей среды, передавая ей часть кинетической энергии [40, 41 1. Так как увеличение массы центральных струек за счет окружающей среды затруднено, они начинают подсасывать соседние струйки. В результате все струйки отклоняются к оси (рис. 1.49, в), и площадь поперечного сечения / -/ общего потока с массой, равной сумме масс всех струек, получается меньше начальной площади (сечения О—О), т. е. площади ре/иетки. Согласно опытам [34], в этом сечении отношение средней скорости к максимальной 0,7 при / = 0,03- 0,40. После суженного сечения поток расширяется по обычным законам свободных струй (см. выше) с увеличением общей массы за счет присоединенной массы из окружающей среды (см. рис. 1.49, а, в). На основании рис. 1.49, а а б относительное расстояние х/1/ ОТ решетки до самого узкого поперечного сечения общей струи, после которого она начинает расширяться, можно принять равным [c.53]

Кинетические кривые Ар — i, полученные в HF-сосуде при определении т (порядка но СН4), приведены на рпс. 111. Как видим, у смесей, ()олее бедных метаном, чем смесь 2GH4 + 30. , в конце реакции возникает 1 зрыв. Он сопровождается падением давления, представляет собой воспламенение СО и, естественно, может происходить только в бедных смесях, в которых к концу реакции все еще имеется достаточное количество шслорода. Характерной особенностью окисления смесей, бедных метаном, является небольшая скорость прироста давления па ранних стадиях реакции и резкое увеличение этой скорости перед наступлением взрыва СО. В результате максимальная скорость прироста давления у бедных смесей, в которых происходит взрыв СО, значительно больше, чем у богатых, в реакции которых дальнейшее окисление СО играет меньшую роль (см. рис. 111). Этим и объясняется форма зависимости логарифма максимальной скорости прироста давления от логарифма начального парциального давления метана при окислении в HF-сосуде, изображенная кривой рпс. 112. Наличие минимума на кривой означает, что в бедных смесях уменьшается с ростом начального давлеиия метапа. Это и приводит к отрицательным значениям для т, указанным в табл. 47. [c.295]

Определение кинетических параметров Кт и V) для ферментов с 5-образной кинетикой затруднено, так как кривые не линеаризуются в двойных обратных координатах. В случае положительной коопера-тивности кривые загибаются кверху, а при отрицательной — книзу. Экстраполяция прямого участка кривой до пересечения с осью абсцисс позволяет определить концентрацию субстрата, при которой скорость реакции равна половине максимальной. Эту величину принято обозначать 5о,б. Для описания зависимости скорости реакции от концентрации субстрата в случае аллостерических ферментов применяют преобразованное уравнение Хилла [c.215]

Для данной поверхности частота падающего света должна быть больше определенной величины, называемой пороговой частотой, для того, чтобы электроны испускались с поверхности. При частотах выше пороговой электроны выбиваются с избыточной кинетической энергией. Максимальную энергию электронов, выбитых в направлении, перпендикулярном поверхности, можно определить путем изменения полярности батареи (рис. 12.3) и нахоладения разности потенциалов, необходимой для полного прекращения тока во время освещения металлической поверхности. Установлено, что максимальная скорость испускаемых электронов зависит только от частоты света [c.367]

Уравнение (6-15) связывает скорость, наблюдаемую при данной-концентрации субстрата, с максимальной скоростью, которая имела бы место, если бы концентрация субстрата была бесконечно высока. Величины Утях И /См часто используют как кинетические пара1метры фермента, и их определение является важной составной частью описания свойств любого фермента. [c.11]

Далее были изучены скорости гидрирования орто-нитрофенола водородом газовой фазы в зависимости от концентрации щелочи в растворе (рис. 3). Количество катализатора 0,5 г N1, температура опыта 40°С. Скорость реакции уменьшается с повышением концентрации щелочи. Максимальная скорость в 0,01 н. щелочи равна 16,8 мл в минуту, а в 5 н.— 0,2 мл в минуту. Кинетические кривые проходят через максимумы и минимумы. В процессе гидрирования было замечено, что после поглощения определенного количества водорода из газовой фазы происходит обесцвечивание раствора, причем объем водорода, ушедшего в момент обесцвечивания, тем меньше, чем выше концентрация щелочи. Потенциал катализатора в момент обесцвечивания при всех температурах и концентрациях щелочи составляет приблизительно 820—950 лз. До этого наблюдается постепенное возрастание потенциала катализатора. В момент обесцвечивания происходит резкий скачок потенциала в катодную область. Необходимо было выяснить, какой продукт образуется в момент обесцвечивания раствора конечный продукт гидрирования или же одно из промежуточных соединений восстановления орто-нитрофенола. Для этого в момент обесцвечивания раствора бралась проба для анализа. Анализ проводился путем догидрирования проб на платиновом катализаторе. Его результаты показали, что вещество прогидрировано до конечного продукта. Следовательн-б, наряду с поглощением водорода из тазовой фазы при гидрировании орто-нитрофенола идет извлечение его из катализатора, так как количество водорода, поглощенного в момент обесцвечивания раствора, меньше теоретически необходимого количества для данной навески. В табл. 3 приведены количества водорода, поглощенные из газовой фазы р момент обесцвечивания, и количества "одорода, извлеченного при том из кат.ализатора. [c.365]

Скорость распространения фронта пламени при кинетическом процессе, горения может увеличиваться вследствие искажения фронта пламени (увеличения массовой скорости горения вещества) и образования ударных волн, обусловленных расширением продуктов горения. В результате такого резкого увеличения скорости распространения фронта пламени возникает ударная волна, в которой происходит сжатие и нагревание еще несгореешей части горючей смеси. Возникает режим горения, при котором импульс воспламенения передается от слоя к слою горючей смеси не диффузией и теплопроводностью, а вследствие импульса давления и нагрева смеси выше температуры самовоспламенения — это и есть детонация. Давление, развиваемое при детонации, во много раз больше давления взрыва, что приводит к сильным разрушениям. Детонация происходит в определенном интервале концентраций, более узком, чем область воспламенения, и характеризуемом максимальной скоростью распространения фронта пламени, превышающей скорость звука. [c.150]

Определение этой максимальной скорости представляет интерес как с практической точки зрения (абсолЬтная и относительная оценка различных растений как источников органического вещества), так и для изучения кинетического механизма фотосинтеза. Однако эти два аспекта требуют различных методов сравнения. Для решения практических задач в качестве основы для определения скорости удобнее использовать единицу поверхности, так как задачей является определение количества органического вещества, которое может быть собрано с единицы площади, покрытой растениями различных видов. [c.416]

Наиболее чувствительные способы кинетического определения W(VI) основаны на реакциях окисления пероксидом водорода рубеановодородной кислоты [1] и иодидов [2]. Максимальная скорость реакции наблюдается при концентрациях восстановителей /г-10- М и НгОгП-Ю- М (pH 1—2). Определению Ш мешают равные количества Мо, 1—10 мкг/мл V, Си [1], а также Ре, Сс1, Hg, Т1, Р0 ,Р- [2]. Раздельное определение Мо и Ш при их совместном присутствии невозможно. Предел обнаружения составляет (1—3)-Ю-з мкг1мл. Следовательно, при сравнительно высокой чувствительности известные кинетические методы определения Ш недостаточно избирательны. [c.86]

Принципиально важно определение максимальной скорости реакции и вычисление значения константы скорости лимитирующей стадии реакции, которая отражает наиболее медленный кинетический процесс, протекающий в активном центре фермента. Проведение реакции в условиях насыщения по субстратам и апоферменту (02>7-10- М, ВН2 1,3-10 М, концентрация апо-фермента Э>2-10- М, АА 2-10 М) позволяет определить максимальную скорость реакции. В этих условиях концентрация активных центров фермента соответствует концентрации гемина в предположении, что на один активный центр приходится одна про-стетическая группа. Из предельной максимальной скорости реакции определена константа скорости лимитирующей стадии кат= = 2,5 с- , представляющая собой число оборотов геминовой группы в единицу времени. Полученная информация является весьма важной с точки зрения количественного расчета скорости биосинтетической реакции и оптимизации ее протекания. [c.129]

Кинетические кривые процесса в интервале температур 100—200° С (рис. 2) показывают, что и в этом случае реакция начинается с максимальной скорости и постепенно замедляется, однако она практически полностью прекращается задолго до создания стехиометрии СоРг. При этом каждой температуре соответствует определенная максимальная глубина разложения, тем большая, чем выше температура. На кривых, особенно при низких температурах, почти отсутствует перелом. Кинетические кривые не удалось удовлетворительно описать каким-либо уравнением формальной кинетики. Твердый остаток после прекращения реакции практически не отличается по цвету (чуть заметно темнеет) от непрогретого образца. Под микроскопом совершенно не видно розовых включений даже в образце, разложенном на 60—70% относительно стехиометрии Сор2. Рентгенофазный анализ указывает на наличие смеси СоРз и СоРа, однако завышает содержание трехфтористого кобальта. Кроме того, если проводить повторные съемки (на ДРОН-1) двух характерных линий СоРз и СоРг через некоторые промежутки времени (15—20 мин), не вынимая образца из рентгеновского аппарата и не прекращая облучения, то интенсивность линии СоРз систематически уменьшается, а линии СоРг — увеличивается. Визуальное наблюдение за образцом в ходе опыта при 300° С показало, что изменение окраски происходит скачком в конце процесса, т. е. при достижении стехиометрии СоРг. Однако перемещение чашки с образцом из горячей зоны (300° С) в холодную (25° С) задолго до перелома на кинетических кривых всегда вызывало появление розовых включений в твердом остатке. При помещении образца, охлажденного с 300 до 25° С, в горячую зону разложение продолжа- [c.49]

Уже в ранних работах по синтезу цеолитов [11, 37, 84—86] отмечалось, что продолжительность кристаллизации натриевых силикаалюмогелей и размеры кристаллов получающихся цеолитов уменьшйются с ростом концентрации щелочи в гелях. Аналогичные выводы для кристаллизации калиевых силикаалюмогелей были сделаны в [87, 88], а подробные данные по зависимости продолжительности кристаллизации таких гелей от концентрации КОН приведены в [7]. Авторы [58] считают, что щелочь катализирует процесс кристаллизации цеолитов. Чирич [61] нащел, что максимальная скорость роста массы кристаллов во времени, определяемая из кинетических кривых, увеличивается с ростом концентрации ионов ОН в жидких фазах натриевых силикаалюмогелей. Он связывал ускоряющее действие щелочи с ее ролью в растворении алюмосиликатных частиц геля и в образовании определенных силикатных полианионов, необходимых для формирования структуры каркаса цеолитов. [c.35]

В случае экзотермической реакции влияние температуры на кинетический фактор (константа скорости) и термодинамический фактор (константа равновесия) противоречиво с ростом Т увеличивается к и уменьщается Кс (рис. 4.3). Это приводит к экстремальной зависимости изменения скорости процесса от температуры. Если в уравнение (4.16) подставить соответствующие значения йоь ь Са, о, то можно построить график зависимости и от Т для определенного значения Ха (рис. 4.4, а). Если таким же образом построить графики для других значений Ха Х, Х2, Хг, Х4), то можно показать, что с увеличением степени превращения скорость реакции снижается, а температуры, соответствующие максимальным скоростям, Гопт, ь 7 опт, 2,. .. (оптимэльные температуры) уменьшаются (рис. 4.4, б). [c.56]

Работы в области гидроформилирования были начаты в Миланском политехническом училище в 1941 г. Однако наиболее интересные результаты были получены лишь в последние годы, после проведения систематического изучения кинетики этой реакции. Важное значение углубленного изучения кинетики установлено на примере многочисленных реакций, имеющих значительный интерес для промышленности. Подобные исследования были начаты нами в области реакции гидроформилирования для определения типа кинетических уравнении и значения их констант. Эти исследования должны были заложить основы для расчетного онределения размеров промышленных реакторов, оптимальной нродолжительности реакции и поверхностей теплообмена, необходимых для протекания реакций с заданными скоростями. Подобное кинетическое исследование выявило ряд доиолиительных интересных вопросов, так как позволило глубже понять механизм реакций н дало возможность запроектировать систему для осуществления их в наиболее благоприятных условиях и с максимальными выходами. [c.193]

В условиях медленного инициирования возможно непосредственное экспериментальное определение кинетических порядков обеих стадий полимеризации — инициирования и роста. В рассматриваемом случае для этой цели пригоден спектроскопический метод изучения кинетики, позволяющий одновременно фиксировать появление и возрастание концентрации растущих цепей (по полосе поглощения, отвечающей стирольному карбаниону 343 нм) и уменьшение концентрации мономера (по полосе поглощения винильной группы 298 нм). Начиная с момента достижения максимальной интенсивности полосы 343 нм, скорость полимеризации совпадает со скоростью реакции роста. С помощью этого метода Байуотер (1960 г.) получил следующие уравнения скорости реакций инициирования и роста (С4Н9М Ь1 — растущие цепи) [c.49]

Поскольку при избытке второго компонента скорость распада промежуточного комплекса KSi увеличивается пропорционально [S2lo, стационарная концентрация комплекса [KS] уменьшается и при насыщающих концентрациях [Sgjo становится пренебрежимо малой. Лимитирующей стадией в этих условиях становится образование комплекса [KSJ, т. е. первая стадия реакции, что и определяет физический смысл эффективной максимальной скорости Уэфф как скорости образования комплекса [KSJ при заданных концентрациях катализатора и первого субстрата. В этом, как и в предыдущем случае, определение /Сл/эфф для разных концентраций i позволяет найти все кинетические параметры двухсубстратной реакции, если она протекает в соответствии со схемой (1.28)—(1.29). [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология