Диксона метод

Рис. 74. Применение метода Диксона для определения константы конкурентного ингибирования коферментом А реакции фосфотрансацетили-рования, катализируемой фосфат-ацетилтрансферазой [31], если концентрация неорганического субстрата (фосфата), мМ

Применение метода Диксона к анализу нетривиальных типов ингибирования. Как отмечалось выше, обработка данных по влиянию ингибиторов на кинетику ферментативных реакций может быть проведена в, координатах Лайнуивера-Берка (1/ц, 1/[8]о) или, согласно методу Диксона, в координатах l v, [I]). Метод Диксона обладает тем преимуществом, что он позволяет определять значение константы ингибирования непосредственно из кинетических данных, не прибегая к дополнительным построениям. С другой стороны, вид графика в координатах Диксона не позволяет отличить смешанный тип ингибирования от конкурентного или неконкурентного ингибирования, как это обычно можно сделать при построении в координатах Лайнуивера-Берка. Однако [c.82]

Для определения константы ингибирования распространен также так называемый метод Диксона, согласно которому экспериментальные данные откладывают в координатах (1/у, [I]) (см. рис. 46). [c.80]

Для определения типа ингибирования и величины /С широко используется метод Диксона Скорость реакции измеряют при варьирующей концентрации ингибитора и постоянной концентрации субстрата. График зависимости J/vo от [I] представляет собой прямую Если [c.213]

Рис 36. Графическое определение констант ингибирования для конкурентного (Л) и неконкурентного ( ) ингибиторов методом Диксона [c.214]

Величина Q рассчитывается из измерений, например, потен-ииала деполяризации мембраны, содержащей рецептор. Зависимость обратных величин 1/Q от 1/[L] может быть использована для графического определения Qmax и Ко так же, как это делается в ферментативной кинетике по методу Лайнувера — Берка. Константа ингибирования антагониста Кг тоже может быть получена аналогичным путем как из упомянутого графика обратных величин, так и из графика Диксона — зависимости 1/Q от [I], где [I]— концентрация ингибитора (антагониста). [c.247]

У1-2-2. Очень медленные реакции. Если реакция достаточно медленна, то вся жидкость становится и остается насыщенной непрореагировавшим газом (концентрация которого соответствует его парциальному давлению над жидкостью), и реакция растворенного в жидкости газа является истинно гомогенной. В таких условиях концентрация газа в жидкости отвечает его растворимости (с учетом влияния на нее других веществ, растворенных в жидкости, в соот ветствии с изложенным в главе I), и скорость дальнейшего погло щения газа равна скорости гомогенной реакции в жидкой фазе Скорость реакции г, отнесенная к единице объема жидкости, опре деляется скоростью поглощения газа, деленной на объем жидкости Этот метод, детально рассмотренный Диксоном применялся для исследования кинетики ряда реакций. [c.166]

Фосфорнокислые растворы используются также и в методе Кен-нинга и Диксона [407] для прямого спектрофотометрического опре- [c.106]

Определенное влияние на температуру воспламенения водородовоздушной смеси оказывает давление, при котором она находится. Зависимость температуры воспламенения от давления (рис. 3), полученная Диксоном по методу смешения предварительно подогретых газов в концентрических трубках, показы- [c.14]

В методе струй, впервые примененном в исследованиях Диксона [23] (см. также [21, стр. 641), два потока — горючего газа и окислителя — нагреваются раздельно, например от стенок концентрических труб. Самовоспламенение происходит при смешении этих потоков на выходе из нагревательных труб, без соприкосновения реагирующей смеси с горячими стенками, но при совершенно неопределенном составе смеси перед воспламенением. [c.9]

В последние годы структура полимерных радикалов была непосредственно исследована методом электронного парамагнитного резонанса. Особенно убедительные результаты были получены после того, как Фишер 11801 применил разработанный Диксоном и Норманом [125] метод исследования спектров ЭПР радикалов, образующихся в потоке при смешении двух струй, содержащих соответствующие реагенты (компоненты окислительно-восстановительной системы), Эти исследования показали [181, 182], что инициирующие радикалы I различной природы, присоединяясь к молекулам мономера, образуют радикалы типа I— СНз—СНВ полимерные радикалы имеют аналогичную структуру лу--СН2— НВ. [c.89]

Наиболее надежны данные Родебуша и Диксона [3466, 3467], полученные двумя различными методами (метод определения температуры кипения и статический метод) и приводящие к значению ДЯ о = 47,0 ккал/г-атом. К такой же величине приводит расчет, осно- [c.940]

При проверке Петровым методов получения диметилолмочевины было установлено, что метод Вальтера дает больший выход диметилолмочевины, но качество ее ниже, чем полученной по способу Гамбургера и Диксона. [c.202]

Фон Вартенберг и др. [92—94] измерили температуру кипения большого числа галогенидов. Бартон, Блюм и др. [95, 96] улучшили этот метод, устранив перегрев медленным продуванием азота через расплав. Этот метод пригоден для измерений давления пара выше 10" атм. Полустатический метод определения давления пара был предложен Родебушем и Диксоном [97]. [c.246]

Предметом многочисленных исследований были, конечно, и высокомолекулярные волокнообразующие полиэфиры, полученные гомополиконденсацией алифатических ш-оксикислот, причем после опубликования Уинфилдом и Диксоном метода получения полиэтилентерефталата особое внимание было обращено на получение полиэфиров гомополиконденсацией п-и-оксиалкил-и ш-оксиалкоксибензойных кислот. Из кислот этого типа был получен ряд кристаллических высокоплавких полиэфиров. Например, полиэфиры из п-оксиметил-, п-оксиэтил-, п-оксиэтокси- и п-оксипропоксибензойной кислот плавятся соответственно при 210, 185, 210 и 185 и способны к прядению и вытяжке [ПО, 111]. [c.150]

Этот метод уже применялся Диксоном и Крофтсом, Рикардо Тиза-ром, Нернстом и Фальком и их сотрудниками,, а также и А. Пиньо. [c.489]

Диксон и Липкин [19] показали, что расход перйодата на окисление гидроксильных групп при соседних атомах углерода можно измерять спектрофотометрически по полосе поглощения метапе-риодата с максимумом при 223 нм. Такой метод позволял успешно анализировать пробы рибофуранозидов размером Ю —10 моля. [c.31]

Синтез. Осуществление белкового синтеза химическим путем привлекало внимание многих исследователей. Метод твердофазного синтеза, разработанный Б. Меррифилдом, дал возможность получать достаточно большие полипептиды. Таким же способом был получен гормон инсулин, а его уже можно отнести к классу белков. В случае инсулина более трудной задачей было соединение двух полипептидных цепей в активную макромолекулу. К. Диксон и А. Уардлоу справились с этой задачей и положили основу химического синтеза белков. Однако несмотря на разработку автоматических синтезаторов, метод химического синтеза белков не получил щирокого распространения из-за наличия большого числа технических ограничений. В природе небольшие полипептиды синтезируются с помощью соответствующих ферментов, основная же масса белков образуется посредством матричного синтеза. [c.40]

Для непосредственного определения поверхностного избытка ПАВ можно использовать метод радиоактивных индикаторов. Этот метод был разработан Хатчинсоном [25], Диксоном с сотрудниками [26], Анианссоном и Ламмом [27] и другими исследователями. По этому вопросу имеется отличный обзор (до 1953 г.) Диксона с сотрудниками [28]. Некоторые более поздние работы будут упомянуты ниже. [c.212]

Интересный метод определения поверхностных избытков разработали Саллей, Диксон и др. [65]. Исследуемое поверхностно-активное ве- [c.69]

Используя полное уравнение, можно определить Ка и Къ при низких концентрациях субстрата, в то время как при высоких его концентрациях можно определить К п и К ъ- Знание этих констант диссоциации позволяет проникнуть в природу групп в комплексе и свободном ферменте на основании этих данных можно определить, какие группы подвергаются влиянию комплексообразования, и поэтому получить некоторые сведения о группах, являющихся активными при образовании комплекса с субстратом. Лэйд-лер [62[ составил таблицу данных, показывающих влияние на величину К комплексообразования, протекающего по тем местам молекулы, которые подвергаются ионизации, и, кроме того, связывающих эти эффекты с изменениями скорости и константы Михаэлиса при изменении pH. Там, где такие сведения оказываются непол ными, иногда для вычисления Ка или Къ можно воспользоваться методом, предложенным Диксоном (381. Сведения о группах, участвующих в комплексообразовании, были получены для взаимного превращения ионов фумаровой и малеиновой кислот в присутствии фумаразы [63J, для гидролиза сахарозы в присутствии сахаразы [64[, для гидролиза ацетилхолина при наличии холинэстеразы и ацетилхолинэстеразы [65[ и для окисления 2-амино-4-оксиптеридина в присутствии ксантиноксидазы [38]. [c.135]

Регулируемое окисление углеводородов в паровой фазе на пред-иазначенных для этого катализаторах представляет важный метод крупномасштабного производства кислородсодержащих производных — хинонов, альдегидов, кислот и их ангидридов. Эти производные умеренно стойки к окислению в условиях, применяемых для их получения, и поэтому приходится тщательно подбирать катализатор, температурные условия и состав смеси. Диксон и Лонгфилд опубликовали [171] превосходный обзор исследований по этим селективным реакциям окисления . Они уделили особое внимание окислению ароматических производных в более простые структуры и окислению олефинов . Окисление бензола в малеиновый ангид- [c.331]

Диксон и Лонгфилд [171 ] высказали мнение, что реакция окисления этилена на серебре заслуживает дальнейшего изучения с использованием разнообразных методов, включая измерение электропроводности в условиях реакции. Не исключена возможность, что ИК-спектроскопическое исследование хемосорбции этилена может дать ценные результаты. Очень мало известно о механизме действия промоторов и о причинах улучшенных выходов в том случае, когда хлорированные углеводороды вводятся в небольших количествах. [c.335]

Диксон, Кук и Уитмор [401] дегидратировали изопропил-трет-бутилкар-бинол над окисью алюминия при 340—375°. После фракционирования смеси полученных непредельных углеводородов при помощи спектроскопического метода идентифицировали отдельные олефины, относительное содержание которых указано в табл. 21. [c.156]

Коснемся еще чувствительности Другого абсорбционного спектроскопического метода — метода ЭПР. Так, например, согласно Диксон-Лью-лсу, Вильсону и Вестенбергу [706], в условиях их опытов минимальная концентрация ОН, которую можно измерить количественно, составляет 2х X 10 радикалов в 1 см , хотя предел обнаружения ОН еще по крайней мере на порядок меньше. [c.60]

Диксон-Льюис, Саттон и Вильямс [126, 127] оценили концентрацию атомов водорода методом хемилюминесценции и методом дейтерообмена. Они нашли эффективную константу скорости рекомбинации, равную 5,1см /(молек-с) при 1072 К. Далее, предполагая, что азот и вода имеют одинаковую эффективность при столкновении (на основании единственного эксперимента с добавками воды), измерили следующие значения констант скоростей элементарных реакций [см /(молек2-с)] [c.247]

По скорости звука проводили измерения Диксон, Кемпбел и Паркер [10] и Руеди 50]. Непосредственным проточным методом работали Шель и Гейзе [23, Тзейер и Стегемен [56]. Числовой материал приводится. Диксон, Кемпбелл и Паркер [10] нашли по расчётам Партингтона и Шилинга [43] [c.195]

Различные исследователи искали пути сокращения алгебраических действий при выводе кинетических уравнений стационарных реакций. В 1936 г. Христиансен дал формулу для скорости одномаршрутных реакций с механизмами определенного вида. Эти механизмы включают только линейные стадии со стехиометрическими числами, равными единице. Метод Христиансена изложен в известной книге Гаммета [9] ив обзорной статье Христиансена [10]. В этой статье Христиансен рассматривает также линейные каталитические механизмы, а с помощью искусственных приемов использует свой метод и для получения кинетики, отвечающей линейному механизму с двумя базисными маршрутами. Он применяет графическое изображение линейных механизмов, сходноес описанным выше. В 1956 г, Кинг и Альтман дали общий графический метод получения кинетических уравнений для линейных каталитических механизмов [11]. Этот метод изложен в книге Диксона и Уэбба [12]. Кинг и Альтман используют граф механизма реакции, построенный так, как это было сделано в рассмотренных примерах, т. е. с вершинами, отвечающими промежуточным веществам, и ребрами, отвечающими стадиям [c.67]

Цигойнером [274] проведено систематическое изучение этой реакции при помощи модельных веществ и новых методов деструкции, и сделано заключение, что в щелочных и, возможно, в слабокислых средах (pH 4—7) мочевина и формальдегид реагируют с образованием метиленэфирных связей между молекулами мочевины. В кислых растворах (pH < 4) образуются исключительно метиленовые мостики. Молекулы на ранних стадиях представляют собой линейные цепи. Доказательств наличия кольцевых структур, предложенных Марвелом, Диксоном и другими, найдено не было. К этому же выводу пришли и де Йонг и де Йонге [275]. [c.199]

В благоприятных случаях колебательные спектры позволяют определять не только АЕ, но и геометрические конфигурации поворотных изомеров. Так, например, инфракрасный спектр кристаллического 1,2-дихлорэтана (рис. 4) настолько прост, что, несомненно, соответствует центросимметричной транс-конфигурации. Сведения о конфигурациях изомеров могут быть получены также при изучении тонкой вращательной структуры колебательных полос инфракрасного спектра газовой фазы (Диксон [18]), вращательного спектра в микроволновой области (Вагнер и Дейли [19], Вильсон [7]), электронной дифракции в парах (Эйнсуорт и Карл [20]), дифракции рентгеновских лучей кристаллами и результатов других дифракционных методов (Липскомб [21]), а также ядерного магнитного резонанса в кристаллах (Гутовский [22, 23]). [c.361]

Многие авторы определяли относительные количества глюкозы, фруктозы и сахарозы в листьях и изменения этих отношений во время освещения и голодания некоторые из них [29, 37, 46, 51, 52, 55, 57 и 78] пришли к заключению, что при органическом синтезе сахароза предшествует моносахаридам. Это заключение основывается либо на том, что сахароза наиболее распространена в листьях и содержится в них в наибо.иьших количествах, либо на наблюдении, что концентрация сахарозы ближе соответствует дневному циклу фотосинтеза. Однако первичное образование дисахарида кажется а priori невероятным. Иседедователи, защищавшие это представление, игнорируют тот факт, что в листьях, богатых йнвертазой, мальтазой, диастазом и прочими углеводными ферментами, первичные продукты фотосинтеза могут с большой скоростью претерпевать изомеризацию и полимеризацию. Имеются указания [65, 67, 68, 71], что методы убивания листьев (замораживание, высушивание, кипячение иди погружение в спирт) влияют на аналитические результаты это доказывает, что при приготовлении материала могут иметь место существенные энзиматические преобразования. Диксон и Мэсон [56], Пристли [65] и Спёр [68] указывают, что быстрое энзиматическое превращение первичных продуктов (например, гексоз) в запасные вещества (сахароза может быть запасным растворимым материалом) может поддерживать концентрацию первичных продуктов фотосинтеза на более или [c.49]

В потенциометрическом титровании галогенидов источником ошибок может быть сорбция ионов поверхностью осадка. Это может происходить в том случае, когда используют серебряный электрод или галогенид-серебряный ионоселективный электрод. Было найдено [98], что введение ЫаНОз до концентрации, равной 1 М, эффективно снижает эту ошибку. Потенциометрическое титрование нашло широкое применение в элементном органическом микроанализе. Этот аспект использования метода подробно рассматривает Диксон [99]. Для более тщательной изоляции каломельного электрода от анализируемого раствора, содержащего хлорид-ионы, применяют два нитратных солевых мостика. Хлорид титруют в среде изопропанол — вода 0,002 М раствором AgNOs. Каломельный электрод можно заменить другим электродом сравнения, включая и металлические электроды. [c.310]

Распад аммиака на железе, меди и окиси алюминия изучался Эледом (Elod) и Бангольцером динамическим методом. Они нашли, что водород замедляет распад аммиака на меди и на железе, в то время как примешивание азота и аргона не оказывает торможения. Недавно Диксон (Dixon) также пришел к выводу, что распад аммиака на меди обратно пропорционален парциальному давлению присутствующего водорода и прямо пропорционален парциальному давлению аммиака. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология