Сдвиг пиков

II).2.5.3. Методика сдвига пиков [c.195]

Методика сдвига пиков заключается в том, что необратимо протекающая химическая реакция используется для превращения некоторых компонентов разделяемой смеси в производные, хроматографируемые с иными параметрами удерживания. Сопоставление хроматограмм исходной смеси и той же смеси после химических превращений некоторых ее компонентов позволяет провести групповую классификацию (см. рис. 111.9). [c.195]

Цель работы. Познакомиться с приемами реакционной газовой хроматографии в качественном анализе многокомпонентной смеси на примерах вычитания и сдвига пиков. [c.305]

В рекомендованных условиях и при использовании заполненных реакторов вычитание и сдвиг пиков происходят почти количественно. Однако по мере увеличения срока эксплуатации микрореакторов глубина химических превращений компонентов пробы начинает постепенно снижаться. Другой вероятной причиной неколичественных изменений состава может быть превышение дозы против рекомендованной. [c.308]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

Метод сдвига пиков после гидрирования был применен также Нельсоном п сотр. (1960) для идентификации и количественного определения ненасыщенных компонентов в продуктах перегонки нефти. [c.247]

Сдвиг пика встряхивания, эВ [c.140]

Сдвиг пика стряхивания, эВ [c.140]

Еще одним вариантом реакционной газовой хроматографии является методика сдвига пиков, которая заключается в превращении в результате необратимо протекающей химической реакции некоторых компонентов разделяемой смеси в производные с иными параметрами удерживания по сравнению с исходными компонентами. Выводы о качественном составе смеси делают на основе сопоставления двух хроматограмм исходной смеси и той же смеси после химических превращений. [c.223]

О наличии и характере той или иной реакционноспособной группы судят по изменению индекса удерживания вещества после реакции (метод сдвига пика). Оригинальным вариантом этого метода является метод набегающих импульсов , когда реакция проводится непосредственно в колонке во время хроматографического процесса [8]. [c.5]

Ион М — 29 образуется аналогичным путем, преимущественно в результате выброса атомов С-2 и С-3 с одним атомом водорода, что в соответствии с приведенной выше схемой можно объяснить распадом XIX через пятичленное циклическое переходное состояние А. Следует отметить, что сдвиги пиков М —29 и М —43 в эфирах с разветвленной цепью могут ока- [c.30]

Этот метод можно использовать для идентификации различных элементов и различных конфигураций химических связей. В настоящее время ЭСХА самая популярная аналитическая техника для получения данных о структуре, о химических связях и о составе полимерных систем. Все элементы, кроме водорода, легко определяются в спектре РФС, поскольку энергии связи различных внутренних оболочек высоко характеристичны. С помощью измерений относительных интенсивностей пиков и деления их на известные коэффициенты чувствительности можно определить концентрации различных элементов на поверхности. Кроме того, небольшие изменения энергии связи внутренних оболочек можно сопоставить с наличием тех или иных функциональных групп. Например, если углеродный атом вовлечен в различные атомные группы с возрастающей электроотрицательностью, то изменение энергии связи наблюдается по систематическому сдвигу пика С 1з. Чем выше электроотрицательность группы, тем выше энергия связи пика С 1з. [c.223]

Сопоставление величины Z и количества ожидаемых в этой области компонентов показывает, что максимально возможная точность измерения и самая лучшая из достигнутых до сих пор разделительная способность недостаточны (даже если ограничиться исследованием одних углеводородов) для того, чтобы сделать заметными различия в индексах удерживания разделяемых компонентов. Для большей уверенности в правильности идентификации вещества по величинам удерживания необходимо сравнение индексов удерживания на двух или нескольких неподвижных фазах различной полярности. Благодаря высокой разделительной способности на капиллярных колонках даже малое различие в полярности проявляется довольно отчетливо. На рис. 38 сопоставлены хроматограмма разделения фракции 2-метилбутена-1 на сквалане и хроматограммы, полученные для одинаковых проб на слабополярном дидецилфталате и полиэфирной неподвижной фазе. Наблюдают отчетливый сдвиг пиков олефинов по отношению к заштрихованным на рисунке пикам парафинов (например, -Г . = 479, [c.353]

Рве. III.в. Пример использования методнк вычитаниях и сдвига пиков для анализа смеси углеводородов [c.193]

Возможности метода сдвига пиков иллюстрируются на примере превращения галогеналкилов (иодидов) в алкилазнды в реакторе с азидом натрия. [c.306]

Из описанных до сих пор примеров применения метода сдвига пиков видно, что в основном (особенно нри каталитическом гидрировании проб очень сложного состава) удается выявлять лишь принадлежность онределенных компонентов к одному из классов соединений. Идентификация индивидуальных соединений остается часто очень трудной задачей. В этом отношении заслуживает особого внимания разработанный Симмонсом и сотр. (1960) метод идентификации насыш,енных углеводородов. Этот метод хотя и не основан на смеш,ении пиков, но также использует превращение в летучие производные. Авторы обрабатывали определенные очень чистые насыщенные углеводороды диазометаном при одновременном воздействии коротковолнового излучения и достигали при этом частичного иревращения исходных соединений в определенные изомерные углеводороды, содержащие дополнительную группу СНа- Эта реакция, называемая также реакцией метпле-нирования, может быть представлена следующей общей схемой [c.248]

Типичные спектрограммы, показывающие зависимость интенсивности рентгеновского излучения от длины волны, полученные при анализе сплава на основе никеля с помощью кристаллов LiF и RAP, приведены на рис. 5.12. Разделение пиков Ка И Ка2 на рис. 5.12 (для 1ванадия 6 эВ) демонстрирует для основных элементов высокое разрешение по энергии, которое можно ожидать для кристалл-дифракционного спектрометра. Две другие возможности, а именно обнаружение легких элементов и измерение сдвига пика, иллюстрируются на рис, 5,13, где приведены наложенные друг на друга /С -линии бора в чистом боре, кубическом и гексагональном нитриде бора, полученные в режиме управления от ЭВМ. Сдвиги линий и сателлитные пики обусловлены сдвигами в энергетических состояниях внешних электронов, связанными с различиями в химической связи. Та-. кого рода измерения могут также использоваться для определения различных состояний окисления катионов в окислах металлов [104]. Более подробно этот вопрос обсуждается в гл. 8. [c.206]

По сравнению с голым протоном экранированный протон требует приложения поля большей напряженности, а дезэкранированный протон — поля меньшей напряженности, чтобы создать определенное эффективное поле, при котором происходит поглощение. Экранирование, таким образом сдвигает поглощение в сторону сильного поля, а дезэкранирование — в сторону слабого поля. Такие сдвиги пиков ЯМР-поглощения, возникающие в результате экранирования или дезэкранирования электронами, называются химическими сдвигами. [c.408]

Содержание H2SO4 в толуолсульфокислоте определяют по изменению химического сдвига ОН-протонов в спектре ЯМР. При постоянной температуре наблюдается линейная зависимость между содержанием серной кислоты и химическим сдвигом пика ОН-протонов, отсчитанных от пика СНз-протонов толуолсульфокис-лоты [1565]. [c.213]

Наблюдается иостепенеое исчезновение четких пиков на полосе поглощения ОН после В-обмека с ростом степени замещения, кроме того, наблюдается сдвиг пиков по частоте, что показано в табл. 3.5. [c.64]

Отгоны в воде от О. splendida на ПМФС (газ-носитель гелий) не дали результатов, а пробы, растворенные в бензоле и ацетоне, дали сдвиг во времени выхода относительно чистого растворителя. Подобный сдвиг пика, по-видимому, можно объяс- [c.95]

Леермакерс и др. [53а] провели обширное исследование спектров и фотохимии адсорбированных органических соединений. Следует отметить, что пики поглощения дают только разность энергий основного и возбужденного состояний. Таким образом, даже относительно малые смещения этих пиков могут отражать большие, но параллельные изменения абсолютной энергии двух указанных состояний. Иными словами, сдвиги пиков поглощения нри адсорбции могут указывать на значительные изменения энергии основных состояний. Как и потеря вращательной энергии, эти изменения вносят определенный вклад в теплоту адсорбции. Спектры электронного парамагнитного резонанса динитрозо-г )ет-бутила, адсорбированного на алюмосиликате, показывают изменение адсорбата при его взаимодействии с поверхностью [54]. [c.428]

Ачхэммер и сотр. [2] обнаружили образование прочных водородных связей между молекулами найлона, на что указывает сдвиг поглощения иминогруппы (NH), обычно лежащего около 2,83—2,93 мк, в сторону более длинных волн при одновременном увеличении интенсивности поглощения. Этот сдвиг пика поглощения и увеличение его интенсивности можно приписать образованию водородных связей линейного типа (NH — О). [c.273]

Единственное заметное различие в спектрах этих двух N-этилциклоалкиламинов (XVI и XX) связано с появлением пика с т/е 71 в случае высшего гомолога (вместо от/е 70 в спектре амина XVI). Сдвиг пика иона р в спектре 04-аналога XX позволяет предположить, что этот ион образуется в результате согласованного гомолитического разрыва связей шестичленного кольца. [c.95]

Частичный сдвиг пика с т/е 81 в спектрах дейтероаналогов объясняется его образованием также и при дальнейшем распаде первоначально образующегося ион-радикала в. Миграция атома водорода из положения С-5 к СНг-радикалу в ион-радикале в, сопровождающаяся гомолитическим разрывом связи 4-10, приводит к иону е, который при потере окиси углерода образует ион ж с т/е 81. [c.176]