Установившееся состояние определение параметров

Факторный анализ и планирование эксперимента. Исходной информацией при определении коэффициентов уравнения (2.22) является экспериментально-статистический материал о состоянии входных и выходных характеристик объекта. Различают пассивный и активный эксперимент. При пассивном эксперименте ставится большая серия опытов с поочередным варьированием каждой из переменных. Сюда относится также сбор исходного статистического материала в режиме нормальной эксплуатации промышленного -объекта. Активный эксперимент ставится по заранее составленному плану (планирование эксгюримента), при этом предусматривается одновременное изменение всех параметров, влияющих на процесс, что позволяет сразу установить силу взаимодействия параметров и поэтому сократить общее число опытов. В том и другом случае обработка опытных данных ведется методами корреляционного и регрессионного анализа [1, 10—15]. [c.92]

Аналитическое определение равновесных концентраций часто затруднительно, если его требуется выполнять при температуре и давлении, отличающихся от изучаемых (так как состав реакционной системы может измениться при изменении температуры и давления). Закалку системы тоже не всегда можно осуществить. Поэтому такой путь определения термодинамических параметров реакции дает хорошие результаты большей частью лишь в тех случаях, когда состав реакционной системы можно установить, не вызывая смещения равновесия. Это удается сделать в одних случаях, например, измерением плотности или показателя преломления, в других — измерением изменения объема или давления, когда реакция происходит с изменением числа молей газообразных ве-веществ, в частности, когда лишь один из компоненте реакции находится в газообразном состоянии. Последнее имеет место. [c.31]

Чтобы установить критерии определения гетерогенных констант скорости, соответствующих обратимым электродным процессам, необходимы функции, связывающие к я Е. Соответствующие функции можно получить из теории переходного состояния. Для этого требуется введение безразмерного параметра, называемого коэффициентом переноса а, означающего долю потенциала, которая влияет на скорость электровосстановления. В описании электродного процесса посредством диаграмм свободная энергия, как функция координаты реакции , как это обычно делается в теории переходного состояния, можно предположить, что энергия активации прямой реакции восстановления составляет какую-то часть а от общего изменения свободной энергии под действием разности потенциалов на границе раздела электрод — раствор. Это же предположение приводит к тому, что энергия активации обратной реакции составляет 1—та, т. е. часть от общего изменения свободной энергии. Из этой простой концепции следует, что [c.25]

Эти процессы взаимосвязаны, однако определение количественных соотношений для выражения этой связи представляет значительные трудности. Обобщение производственного опыта и экспериментальные исследования [164] позволили установить, что на усадку оказывают влияние такие факторы, как химическая природа связующего вид наполнителя и его содержание в материале исходная влажность, содержание летучих гранулометрический состав технологические параметры предварительной подготовки материала к прессованию режим прессования и последующей обработки деталей состояние пресс-формы и вспомогательного оборудования конструктивные особенности изготавливаемой детали. Применительно [c.286]

Алфрей [28] установил, что для решения многопараметрического уравнения состояния, подобного приведенному выше, необходимо определить более чем один структурный параметр, влияющий на поведение материала. Так, параметр эффективная плотность сшивания , используемый в кинетической теории упругости каучуков для оценки степени молекулярно-структурного сшивания, в данном случае недостаточно полно отражает состояние полимера, и требуется определение дополнительных структурных характеристик, например гибкости цепей, плотности энергии когезии И пр, [c.572]

Липидные мембраны обладают тем характерным свойством, что молекулы липидов определенным образом упорядочены. В одном из предельных случаев все молекулы полностью упорядочены, как в кристаллическом состоянии. Другим предельным случаем является статистический порядок (беспорядок), который в большей или меньшей степени наблюдается для жидкостей и порошкообразных сред. Для количественного описания степени упорядочения, называемого жидкокристаллическим, используется понятие параметра порядка. Эта величина является мерой макроскопического упорядочения некоторой величины в образце например, упорядочения направления вектора, соединяющего два выделенных атома в молекуле, относительно некоторой оси. Параметр порядка может быть определен как величина, которая принимает значение, равное единице, если соответствующие величины, измеряемые в молекулах (например, направление выделенной связи), являются одинаковыми для всех молекул (что отвечает полному упорядочению данной величины), и значение, равное нулю, если эти величины принимают все возможные значения (что соответствует отсутствию какого-либо упорядочения в пространстве выделенных связей в молекулах). На практике параметр порядка не всегда допускает такую простую и наглядную интерпретацию, а также не всегда удается установить непосредственную связь с величинами, которые могут быть измерены по спектрам (см. ниже). [c.159]

В дальнейшем изложении основную роль играет понятие цепи Маркова (см. подраздел 7.3.2). Это понятие распространяется на случай, когда состояние системы может быть определено через сколь угодно малые промежутки времени (х — непрерывный параметр) и когда состояние системы определяется заданием ряда параметров Ух, Уг,. .., У . Ряд таким образом определенных следующих непрерывно друг за другом состояний образует цепь Маркова, если можно ввести вероятность перехода р %о Уо х У) из состояния Уд, которое система имела в момент хо, в состояния, для которых объем лежит между У и У + УУ к моменту х. Причем вероятность должна быть полностью определена заданием Уо в любой момент Хо. Следовательно, в случае непрерывного физического процесса на достаточно малых промежутках времени между последовательными событиями должна существовать связь. Если удастся установить, что в момент времени хо переменная принимает значение Уо, то это обстоятельство будет влиять на вероятность того, что объем частицы имеет значение Ух в момент XI. Ддя случайного марковского процесса связь между двумя последовательными событиями устанавливается через вероятность перехода следующим образом [c.686]

Подразделяя признаки системы на параметры и функции состояния, мы только утверждаем, что в состоянии равновесия определенным значениям параметров соответствуют определенные значения каждой функции состояния. Однако в громадном числе случаев или неизвестен вид этих функций или наши знания недо-достаточно полны, и мы не в состоянии, пользуясь одними только термодинамическими соотношениями, установить численные значения изменений различных признаков по приращениям параметров. Чтобы пояснить эту мысль, приведем три примера. [c.248]

Равновесные диаграммы нескольких металлических систем, относящиеся к простому эвтектическому типу, показаны на рис. 8.10 и 8.11. Примерами являются Ag- u (рис. 8.12), Al-Si. a-Zn, Pb-Sb и Pb-Sn. Следует отметить, что часто трудно с уверенностью установить, принадлежат ли два твердых раствора, наблюдаемые в бинарной системе, к области несмешиваемости (рис. 8.10) или они описываются двумя кривыми энергии Гиббса (рис. 8.11). Например, в случае системы Ag- u, оба компонента кристаллизуются в г.ц.к. структуре, но они имеют сильно отличающиеся параметры решетки 409 пм для Ag и 361 пм для Си при 298 К. Путем очень быстрого охлаждения из расплавленного состояния возможно получить твердые растворы с промежуточными решетками между Ag и Си [4]. Однако чтобы определенно утверждать, что этим растворам отвечает одна кривая энергии Гиббса (а не две), необходимо изучать термодинамические свойства этих растворов при температуре выше критической. Если эта критическая температура существует, то она должна быть намного выше эвтектической температуры, и движущая сила распада жидкой фазы такова, что препятствует изучению этих метастабильных сплавов. [c.195]

Было проведено весьма обширное изучение испарения графита с целью определения основного параметра, позволяющего установить абсолютные энергии разрыва связи, исходя из теплот образования органических молекул [341]. Работы, проводившиеся в разных направлениях, указывают, что теплота испарения атомов углерода в их основном состоянии составляет [c.70]

Значение р из уравнения (81) аналогично значению р из уравнения (36) на стр. 55, так как оба фактора представляют собой функции колебательной суммы состояний, причем р и р относятся соответственно к процессам а+ Ь переходное состояние и а-ЬЬ5=5= продукт. Численные значения р можно рассчитать [162, 163, 229] из активационных параметров таким же образом, как это было сделано при расчете р (табл. 10). Таким путем можно установить, что р -факторы реакций (1), (2), (3) из табл. 13 имеют тот же порядок величин, что и термодинамические факторы р. Как в переходном состоянии, так и в аддукте должны быть колебания относительно низкой частоты, которые являются причиной больших энтропий активации и энтропий реакции, чем можно было бы ожидать для жестких реагентов того же размера и симметрии. По этой причине в разд. 4.1 было указано, что некоторые реакции Дильса—Альдера являются быстрыми с точки зрения теории переходного состояния. Кроме того, такое рассмотрение показывает, что утверждение о наличии определенного сходства в геометрическом построении переходного состояния и аддукта реакции Дильса—Альдера вполне приемлемо. Дополнительным доказательством этого является малая величина энтропии активации ретродиеновых реакций (разд. 4.3). [c.113]

Если возможен более чем один источник неполадки, диагностирование сводится к определению (после обнаружения случившейся неполадки) того оборудования или той его части, которые послужили причиной неполадки. Таким образом, диагностика неполадок — это определение того, в какой из подсистем или материальной среде нарушены предписанные им условия, необходимые для обеспечения нормальных эксплуатационных качеств процесса. Из-за взаимодействия частей технологического процесса очень трудно идентифицировать причину неполадки в сложных системах. Инженер стремится добиться максимально возможной степени различения причин неполадок, используя данные специальных контрольных опытов с наименьшим количеством вычислений. Однако если параметры, применяемые для классификации состояния оборудования с возможными неполадками, не являются однозначными, то очень мало надежды на то, что можно установить, какой элемент из нескольких служит источником неудовлетворительной работы. [c.12]

Линии ОМ, ОМ и 0Q имеют общую точку О, за которой установилось название тройной точки. Она соответствует состоянию системы, в котором пар, жидкость и кристаллы находятся в равновесии. По правилу фаз число степеней свободы такой системы равно нулю, так как Р=к — +2=1—34-2 = 0. Это означает, что сосуществование трех фаз может продолжаться как угодно долго только при определенных и строго постоянных значениях параметров. Для воды такими параметрами являются =0,0075° С и Р = 4,579 мм рт. ст. =0,006 ат. [c.190]

Если внешние условия изменились и равновесие нарушено, то оно не может восстановиться мгновенно — для этого требуется конечное время, называемое временем релаксации (более четкое, количественное, определение времени релаксации будет дано ниже). В неравновесном состоянии значения внутренних переменных зависят не только от внешних условий, но и от того, как состояние изменялось в недавнем прошлом. Значит, эти параметры надо рассматривать как дополнительные термодинамические переменные. В термодинамике необратимых процессов постулируется, что для полной характеристики любого мгновенного состояния достаточно ограниченного числа таких переменных. Этот постулат может считаться обоснованным, если мгновенные (с точки зрения интересующего нас экспериментального масштаба времени) состояния остаются неизменными достаточно долго, чтобы успело установиться равновесие всех быстрых молекулярных процессов (более быстрых, чем рассматриваемые в явном виде в нашей теории). Мы оставляем открытым вопрос, в какой мере такое предположение применимо ко всем перечисленным выше типам внутренних процессов выяснение этого вопроса — задача кинетической теории. Несомненно, что оно справедливо для некоторых типов процессов, например для не слишком быстрых химических реакций. По всей вероятности, методы термодинамики необратимых процессов можно без опасений применять для описания процессов, времена релаксации которых велики по сравнению со средним временем менаду столкновениями молекул в газе (10" сек) или периодом колебаний молекул или звеньев полимерных цепей в конденсированной фазе (10 сек). [c.130]

В, наполненного раствором определенного состава. Этот резервуар В мы не включаем в систему, а рассматриваем как внешнюю среду для системы А. Мы допускаем, что для растворителя и для тех компонентов раствора, для которых мембрана проницаема, установилось равновесие между системой А и резервуаром В ( внешней средой ) посредством диффузии через мембрану, т. е. установилось равенство соответствующих химических потенциалов. При достаточно большой величине резервуара взаимодействие его с системой А практически не отразится на составе раствора в резервуаре. Поэтому равновесное состояние системы будет зависеть от химических потенциалов вполне подвижных компонентов, диффундирующих через мембрану. Эти химические потенциалы будут факторами равновесия системы А. Их величины определяются условиями внешней среды , т. е. составом раствора в резервуаре В и не зависят от процессов внутри системы А. Массы вполне подвижных компонентов в системе А будут зависеть от других параметров, например от масс инертных компонентов (не проникающих через мембрану), от потенциалов других вполне подвижных компонентов, ог температуры и давления в системе. В то же время для инертных компонентов возможно независимое изменение масс, тогда как их химические потенциалы зависят как от масс, так и от других факторов равновесия системы А. Наиболее нагляден случай рассматриваемой системы А при постоянстве факторов равновесия, т. е. при постоянстве масс инертных компонентов и химических потенциалов вполне подвижных. Но, вообще говоря, возможны равновесные процессы с изменением всех этих факторов равновесия, т. е. с независимым изменением масс инертных компонентов в системе А и независимым изменением за счет процессов во внешней среде В химических потенциалов вполне подвижных компонентов. [c.19]

Макросостояние системы, состоящей из многих частиц, однозначно определяется приведенными в предыдущих главах уравнениями термодинамики, в которые входят параметры состояния, поддающиеся непосредственному измерению (например, если речь идет о газе— это объем, давление и температура). Однако, как уже было отмечено, невозможно установить значения этих параметров, зная скорость и координаты молекулы. Координаты молекулы в пространстве и ее скорость (импульс) постоянно меняются. Если было бы возможно в некоторый момент времени зафиксировать эти координаты, то удалось бы установить микросостояние системы. Разумеется, это практически невозможно. Поэтому следует сделать вывод о том, что макросостоя-иие системы реализуется как огромное количество микросостояний, которые отличаются координатами и скоростями движения отдельных молекул. Число микросостояний, соответствующее макросостоянию, называется термодинамической вероятностью W. Очевидно, речь идет о термодинамической вероятности, которая представляет собой большую величину, в отличие от математической вероятности, которая по определению равна отношению числа благоприятных событий ко всему количеству возможных событий и может меняться от О до 1. Однако методы теории вероятности применимы и к термодинамической вероятности. Так, например, общая вероятность некоторого числа независимых отдельных событий, происходящих с вероятностью равна [c.291]

Структурные изменения при кипении или сублимации. Поскольку о структурах жидкостей известно так мало, фактически нам приходится ограничиться сравнением структур в твердом и парообразном состояниях. В доструктурной эре знание структур паров подтверждалось только молекулярной массой и ее изменением в зависимости от температуры и давления. Благодаря электронной дифракции и спектроскопическим исследованиям разного рода теперь стала довольно доступной богатая информация, устанавливающая связь между межатомными расстояниями и валентными углами в молекулах пара. Эта информация ограничивается главным образом сравнительно простыми молекулами не только потому, что невозможно установить большое число параметров, требуемых для того, чтобы определить геометрию более сложной молекулы из ограниченных экспериментальных данных, но также и потому, что геометрия многих молекул становится промежуточной, если молекулы гибки. (К тому же некоторые методы установления молекулярной структуры подчиняются определенным ограничениям например, микроволновые спектры обычно возникают только от молекул с постоянным дипольным моментом.) Информация о молекуляр- [c.38]

Ввиду того что при работе с рециркуляцией меняются соотношения компонентов в системе, которые сказываются на скорости протекания отдельных реакций, необходимо экспериментально установить выхода продуктов в каждом реакторе при установившемся состоянии, когда соотношения рециркулирующих и свежеподаваемых продуктов будут строго определены. Схема проведения опытов для определения параметров установившегося состояния приведена на рис. 51, [c.221]

Система 8Ь—81. Первые исследования системы 8Ь—81 Вигуру (1896 г.) представляют ныне только исторический интерес-Диаграмма состояния этой системы разработана Вильямсом [230], который исследовал подробно 14 бинарных сплавов чистейшей сурьмы и 98,1%-ного кремния, а также ряд дополнительных. Вильямс установил, что никаких химических соединений в этой системе нет. Поэтому указание на наличие силицидов сурьмы в современной литературе [16] лишены оснований. Сурьма и кремний полностью смешиваются в расплавленном состоянии. Отсутствие видимых в микроскоп включений кремния в сурьме, при его содержании менее 0,3 вес. %, и сурьмы в кремнии, при содержании ее О—1 вес.%, явилось для Вильямса основанием считать, что при указанных концентрациях образуются твердые растворы. Джетт и Джеберт [89] показали с помощью рентгеновских определений параметров кристаллических решеток, что твердые растворы в системе 8Ь—81 практически отсутствуют. Во всяком случае растворимость кремния в сурьме менее 0,5%, что видно из постоянства параметров кристаллических решеток, приведенных в табл. 14. [c.92]

Из рис. 3.22—3.29 следует, что все представленные на них кожухотрубчатые теплообменные аппараты по принципу действия тождественны. Имеются лнп1Ь различия конструктивного характера, обусловленные параметрами и физиче-ческим состоянием среды. Определенные конструктивные различия вызваны также пропускной способностью, а значит, и размерами аппаратов, что особенно наглядно можно установить при сопоставлении рис. 3.28 и 3.29. [c.155]

С помош,ью правила фаз нетрудно установить, например, что однокомпонентная система (й=1) будет безвариантной, если в ней сосуш,ествуют одновременно Ф = й + 3 — = = I + 2 — О = 3 фазы. Безвариантность означает, что данное равновесное состояние может быть реализовано только при одном определенном сочетании параметров (в данном случае р и 7"). Именно этому и соответствуют тройные точки, имеюш,иеся на рассмотренных ранее диаграммах рис. 6.2 и 6.3. [c.218]

V f(P, Т). Если по трем координатным осям отложить давление, температуру и объем системы, то полученная пространственная диаграмма, называемая диаграммой состояния, дает графическое изображение зависимости между Р, Т и V. Однако построение таких пространственных диаграмм связано с определенными трудностями, и они мало удобны для практического применения. Для характеристики состояния однокомпонентной системы чаще используют плоскую диаграмму, представляющую собой проекцию пространственной диаграммы на плоскость Р — Т. Плоская диаграмма описывает состояния однокомпонентной системы и фазовые равновесия в ней при различных параметрах. В основе анализа диаграмм состояния, как показал Н. С. Курнаков, лежат два общих положения принцип непрерывности и принцип соответствия. Согласно принципу непрерывности при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы, свойства отдельных фаз изменяются также непрерывно, свойства же всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не меняется число или природа ее фаз. При исчезновении старых или появлении новых фаз свойства системы в целом изменяются скачкообразно. Согласно. принципу соответствия на диаграмме состояния при равновесии каждому комплексу фаз и каждой фазе в отдельности соответствует свой геометрический образ плоскость, линия, точка. Каждая фаза на такой диаграмме для одно-компонентной системы изображается плоскостью, представляющей собой совокупность так называемых фигуративных точек, изображающих состояния равновесной системы. Равновесия двух фаз на диаграмме состояния изображаются линиями пересечения плоскостей, а равновесие трех фаз — точкой пересечения этих линий, называемой тройной точкой. По диаграмме состояния можно установить число, химическую природу и границы существования фаз. Плоские диаграммы состояния, построенные в координатах Р — Т, не дают сведений о молярных объемах фаз и их изменениях при фазовых переходах. Для решения этих вопросов используются проекции пространственной диаграммы на плоскости Р V или Т V. [c.331]

В 1876 г. американский физико-химик Дж. У. Гиббс установил простой закон, который служит средством классификации всех систем, находящихся в состоянии истинного равновесия. Этот общий закон, являющийся следствием второго начала термодинамики, называется правилом фаз Гиббса. Для его понимания необходимо рассмотреть понятие степени свободы. Степени свободы — это независимые термодинамические параметры фаз системы (температура Т, давление р, концентрация t), находящихся в равновесии, изменение которых в определенных пределах не вызывает исчезновения одних и образования других фаз. Их число, называемое вариантностью системы, будем обозначать через /. В зависимости от числа степеней свободы различают инвариантную систему (/ = 0), моновариантную (f = 1), дивариантную (/ = 2) и т. д. Инвариантные системы могут существовать лишь при единственном сочетании р, Т и . У моновариант-ных систем можно произвольно изменять (в определенных пределах) только один параметр, не нарушая равновесия в системе (каждому значению переменного параметра отвечают строго определенные значения остальных). У дивариантных систем можно менять независимо друг от друга два параметра и т. д. [c.125]

Из приведенных примеров видно, что равновесные системы м о н о характеризовать числом параметров или числом степеней свободы С. Эти параметры можно произвольно изменять в определенных пределах, не изменяя числа фаз. В рассмотренном случае однофазные системы характеризуются заданием двух параметров, двухфазные — одного и для трехфазных число таких параметров равно нулю. Описание фазовых равновесий в системах с большим числом компонентов (больше одного) существенно сложнее, так как для этого требуется много данных, например о взаимной растворимости веществ. Поэтому важно установить общий закон, позволяющий найти число фаз ири равновесии для систем с любым числом комионен-тоз. Таким законом является правило фаз, открытое Д. Гиббсом. Введем еще два определения, используемые в этом правиле. Фазой (Ф) называется однородная часть неоднородной системы, характеризующаяся определенным химическим составом и термодинамическими сво11ствами и отделенная от других частей поверхностью раздела. Очевидно, в любой системе может быть только одна газовая фаза. Числа же твердых или жидких фаз могут быть больше. Понятие фазы шире понятия агрегатного состояния. Наиример, твердое железо может существовать в виде различных фаз, хотя и имеющих одинаковый химический состав, но отличающихся термодинамическими свойствами, среди которых 7-железо с кристаллической структурой объем-поцептрированпого куба и а-железо со структурой гране- [c.78]

Выбор режима отверждения или вулканизации обычно проводят путем исследования кинетики изменения какого-либо свойства отверждаемой системы электрического сопротивления и тангенса угла диэлектрических потерь, прочности, ползучести, модуля упругости при различных видах напряженного состояния, вязкости, твердости, теплостойкости, теплопроводности, набухания, динамических механических характеристик, показателя преломления и целого ряда других параметров [140, 178—183]. Широкое распространение нашли также методы ДТА и ТГА, химического и термомеханического анализа, диэлектрической и механической релаксации, термометрического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии [140, 178, 184—187]. Все эти методы условно можно разбить на две группы методы, позволяющие контролировать скорость и глубину процесса отверждения по изменению концентрации реакционноспособных функциональных групп, и методы, позволяющие контролировать изменение какого-либо свойства системы и установить его предельное значение. Методы второй группы имеют тот общий недостаток, что то или иное свойство отверждающейся системы ярко проявляется лишь на определенных стадиях процесса так, вязкость отверждающейся системы можно измерять лишь до точки гелеобразования, тогда как большинство физико-механических свойств начинает отчетливо проявляться лишь после точки гелеобразования. С другой стороны, эти свойства сильно зависят от температуры измерения, и если осуществлять непрерывный контроль какого-либо свойства в ходе процесса, когда необходимо для достижения полноты реакции менять и температуру в ходе реакции или реакция развивается существенно неизотермично, то интерпретация результатов измерений кинетики изменения свойства в таком процессе становится уже весьма сложной. [c.37]

Следовательно, чтобы наиболее полно обеспечить определение соответствия состояния масла и двигателя, необходимо использовать квалификационные методы оценки качества масла и расширить перечень контролируемых параметров. Это позволит не только контролировать основные эксплуатационные характеристики масла в процессе работы двйгатэля, но и прогнозировать характер их дальнейших изменений и в связи с этим установить возможные влияния па работоспособность агрегатов и узлов маолосистемы двигателя. [c.13]

Современная теория жидкого состояния пока не позволяет установить теоретическую зависимость для расчета коэффициента теплопроводности, поэтому предпринимаются попытки разработать полуэмпирические соотношения, связывающие его с другими физическими параметрами [257, 222]. В этих работах большей частью ставится задача установления эмпирических соотношений для расчетов теплопроводности отдельных индивидуальных углеводородов без попытки охватить единой формулой определенные классы углеводородов. Кроме того, общим недостатком этих формул является то, что либо они являются грубо приближенными и охватывают узкий интервал температур, либо сложны и содержат величины, определение которых требует постановки дополнительных спепиальных экспериментов. Подобных асдостатков, к сожалению, не лишены и теоретические формулы. Более того, большинство георетических формул невозможно использовать для расчета из-за от- [c.180]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Из сделанных определений следует, что при теплообмене без теплового равновесия происходит изменение по меньшей мере одного из параметров состояния, не считая температуры. Иначе говоря, когда какое-либо тело нагревается или охлаждается, непременно должна изменяться помимо тем-пературы еще хотя бы одна из величин, характеризующих состояние тела. Это, во-первых, позволяет установить способы измерения температуры во-вторых, приводит нас к теореме о существовании уравнения состояния, т. е. к утверждению, что для любого тела всегда существует некоторая функциональная зависимость между температурой и всеми остальными параметрами, определякщими состояние тела. [c.24]

Ячейка для определения молекулярных весов методом ИТЭК представляет собой сложную физико-химическую систему, состояние которой определяется совокупностью ряда факторов. Эти факторы в разной мере проявляются в величине константы й в уравнении М=с1т. Возможность определения константы прибора расчетным путем преврашает метод ИТЭК в абсолютный. Как указывалось выше, многие авторы делали попытки расчета величины й, однако для получения хорошего совпадения расчетных и экспериментальных данных необходим учет большого числа параметров. Поэтому наилучшее совпадение было получено в работах Томлинсона, Чилевски и Симона [18], которые провели детальные исследования процессов, происходящих в ячейке ИТЭК. В первую очередь они установили факторы, определяющие поступление и потери тепла в системе, которые и рассмотрены ниже. [c.65]

Как установили рентгенографически в 1913 г. Нищикава и Оно [165], целлюлоза уже в нативном состоянии является частично кристаллической. Они установили также, что во всех кристаллитах имеется соверщенно определенная ось, идущая параллельно оси волокна. Даль-нейщие исследования были проведены Шеррером [166], а также Герцогом и Янке [167]. Поляньи, рассматривая диаграммы двух последних авторов [168], установил в 1921 г., что структурным звеном целлюлозы является ромбическая элементарная ячейка с параметрами [c.485]

При исследовании взаимодействия скачка уплотнения с пограничным слоем в прямоугольных каналах, как правило, возникает ряд аспектов, связанных прежде всего с выявлением роли концевых эффектов. В частности, наряду с анализом других важных результатов, в [41—46] обращается внимание на отклонение параметров течения в отрывной области от двумерного состояния при взаимодействии скачка уплотнения с пограничным слоем стенок трубы и на необходимость учета этого фактора. Многочисленные публикации, например [47] и другие, в которых дантшш вопрос в той или иной степени также возникал, посвящены изучению характеристик отрывной области в углах сжатия. Одной из основных особенностей подобных работ было обеспечение двумерного характера течения преимущественно вдоль лииии симметрии модели на основе использования ограничительных стенок или слива пограничного слоя со стенок трубы. Однако в рамках полученных авторами результатов весьма затруднительно установить какие-либо определенные связи, например, между шириной модели и реализующейся здесь структурой отрывного течения. В то же время этот вопрос чрезвычайно важен как с практической, так и с теоретической точек зрения. По этой причине мы постараемся обратить особое внимание на выявление общих и отличительных признаков таких течений в сравнении со сдвиговыми потоками в открытых углах с тем, чтобы рассмотреть возможность обобщения экспериментальных данных о протяженности отрывной области в различных конфигурациях. [c.309]

Перед испытанием сушилки в работе желательно провести испытания ее на холостом ходу — без материала продолжительность этого испытания должна соответствовать прогреву ограждений камеры до установившегося состояния. Путем этих испытаний можно установить расход тепла на прогрев, камеры, потери тепла в окружающую среду и на неорганизо,-ванный воздухообмен, что необходимо для составления теплового баланса и определения к. п. д. сушильного агрегата. Необходимо, чтобы во время испытаний проводилась предварительная ориентировочная обработка результатов наблюдений (без внесения поправок к показаниям приборов) и производились при-кидочные расчеты, а получ енные результаты заносились в соответствующих масштабах в виде графиков для одного и того же времени на одной миллиметровке, так, чтобы можно было легко сл бдить, как изменение какого-либо параметра влияет на изменение других параметров,. Такая обработка позволит выявить и устранить на ходу неисправную работу ка- [c.226]