Гексахлорциклопентадиен в синтезах

Гексахлорциклопентадиен достаточно реакционноспособен и может вступать в реакции диенового синтеза и реакции обмена аллильного хлора на различные группы. На основе гексахлорциклопентадиена и родственных соединений синтезировано большое число соединений с различными свойствами. [c.67]

По реакции Дильса—Альдера (диеновый синтез) получают гептахлор, альдрин и другие инсектициды близкого к ним строения. Например, гептахлор образуется при взаимодействии цик-лопентана с гексахлорциклопентадиеном и последующем хлорировании [c.354]

Ввиду низкой реакционной способности родоначальное соединение этого ряда — аллеи — редко находит применение в диеновом синтезе. С такими полихлорированными диенами, как гексахлорциклопентадиен, реакция протекает с удовлетворительным выходом [530] строение продукта было установлено встречным синтезом [531] [c.551]

ГЕКСАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕН В МАГНИЙОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ [c.76]

Гексахлорциклопентадиен — ценный промежуточный продукт. Из него диеновым синтезом с малеиновым ангидридом получают хлорэндиковый ангидрид, являющийся мономером для производства негорючих или самозатухающих полимеров. Димериза-цией гексахлорциклопентадиена в присутствии хлорида алюминия [c.141]

Гексахлорциклопентадиен является также основой многих других пестицидов, но большинство их оказалось непригодными из-за повышенной токсичности и способности накапливаться в живых организмах и почве. Исключение составляют немногие производные из них упомянем гептахлор. Его получают диеновым синтезом с циклопентадиеном и последующим хлорированием образовавшегося хлордена при низкой температуре в присутствии катализатора [c.142]

В связи с особенностью строения гексахлорциклопентадиен вступает не только в реакции диенового синтеза, но и в реакции обмена, присоединения, теломеризации и т. п. [1]. [c.11]

Галоидпроизводные непредельных углеводородов алифатического ряда вступают в реакцию диенового синтеза с полигалоидциклопентадиенами значительно труднее углеводородов, причем реакция протекает при более высокой температуре и с меньшей скоростью [1, 21,92, 175, 176,225—240], а некоторые галоидпроизводные олефинов вообще не реагируют с полигалоидциклопентадиенами, особенно с гексахлорциклопентадиеном. В реакцию с гексахлорциклопентадиеном вступают только такие галоидпроизводные олефинов, которые при углероде с двойной связью имеют хотя бы один водород. [c.20]

Основным полупродуктом для синтеза всех перечисленных соединений и некоторых других аналогичных веществ является гексахлорциклопентадиен [26, 33—43]. В связи с большим значением [c.74]

Гексахлорциклопентадиен способен к реакциям диенового синтеза и аллильного замещения [34, 42, 46]. Примером реакции диенового синтеза может служить его димеризация, протекающая при длительном нагревании к реакциям аллильного замещения относится обмен галогенов на различные другие атомы и группы. [c.76]

Гексахлорциклопентадиен, производимый стадийным хлорированием пентанов, используется для синтеза негорючих полимерных материалов и эффективных ядохимикатов против вредителей сельского хозяйства. [c.222]

Установлено, что если не стремятся специально получить насыщенные продукты, то хлорирование парафиновых углеводородов, как и их хлоролиз, целесообразно проводить под повышенным давлением. Хлоролизом высокохлорированного пропана при нормальном давлении возможно получать с хорошими выходами четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен, которые являются ценными растворителями. Равным о бразом хлоролизом высокохлорированных пе нтана и гексана можно получать с высоким выходом весьма важный в настоящее время гексахлорциклопентадиен — продукт для синтеза чрезвычайно активного инсектисида хлордана. Тем л<е способом—хлоролизом полихлор-бутана при нормальном давлении — молено также получать гексахлорбутадиен с выходом не менее 75% [101]. [c.191]

Хлорирование ведется при температуре 470°С. Получающийся гексахлорциклопентадиен может применяться в качестве сельскохозяйственного ядохимиката для борьбы с филоксерой он является мономером для синтеза негорючих и весьма термостойких пластических высокополимерных материалов, путем сополимеризации с малеиновым ангидридом, акрилонитрилом и другими диенофилами. [c.38]

Производство гексахлорбутадиена и гексахлорпентадиена. На базе имеющегося в республике углеводородного сырья-бутана и пентана, в комплексе хлорорганических производств намечается осуществить процессы диенового синтеза производства гексахлорбутадиена и гексахлорпентадиена, являющихся ядохимикатами для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. Гексахлорбутадиен—незаменимое и пока единственное действенное средство против филоксеры—вредителя виноградной лозы. Производство этого препарата для Закавказья имеет большое значение, так как виноградарство в этом районе является одной из ведущих отраслей сельского хозяйства. Гексахлорциклопентадиен наряду с инсектицидными свойствами может стать основным сырьем для производства ценных термостойких пластмасс. [c.376]

Циклопентадиен-1,3 (т. кип. 41,5 С) представляет собой очень реакционноспособное соединение, легко вступающее в реакции присоединения. Так, уже при комнатной температуре оно димеризуется в дицик-лбпентадиен. При его взаимодействии с ацетиленом по реакции Дильса— Альдера образуется норборнадиен (бицикло[2,2,1]гептадиен-2,5), который используется, в частности, для синтеза инсектицидов. Например, при последующем взаимодействии с гексахлорциклопентадиеном также по реакции Дильса — Альдера образуется высоко активный инсектицид а льдрин (1,8,9,10,11,11 -гексахлортетрацикло [6,2,1,13.602.71 дд, декадиен-4,9) [c.244]

Из замещенных циклопентадиена особенное внимание заслуживает гексахлорциклопентадиен, промышленное получение которого осуществляется обычно высокотемпературным хлорированием пентана. Гексахлорциклопентадиен вступает в диеновый синтез со многими диенофилами и образует аддукты, которые часто обладают высокой инсектицидной активностью. Еще несколько лет назад в широких масштабах производились такие инсектициды, как альдрин и дильдрин, название которых связаны с именами авторов реакции диенового синтеза, а также изодрин, хлордан и другие, получаемые либо непосредственно диеновым синтезом с применением гексахлорциклопентадиена, либо дальнейшими превра-, щениямн этих аддуктов [c.71]

Следует обратить внимание, что гексахлорциклопентадиен в реак-днях диетрвого синтеза участвует только как диен, а циклопентадиен — и как диенофил конфигурация альдрина иллюстрирует еще раз принцип стерического контроля Альдера и Штейна. Синтез изодрина, наоборот, является примером немногочисленных исключений из этого правила, поскольку циклопентадиеы присоединяется к, гексахлорбицикло[2.2.1]гептадиену с эндо-стороны [c.72]

В диеновом синтезе гексахлорциклопентадиен — компонент, обедненный электронной плотностью и, как показали кинетические исследования, скорость реакции его с малеиновым ангидридом во много раз меньше, чем с циклопеытадиеном или, например, с п-ме-токсистиролом, имеющим электронодонорный заместитель. Получить же аддукт с тетрациаиэтиленом вовсе не удается даже в жестких условиях. Таким образом, диеновые реакции с гексахлорциклопентадиеном имеют обращенный электронный характер (см. гл. I, раздел Компоненты диенового синтеза ). [c.73]

Основным полупродуктом для синтеза всех перечисленных веществ является гексахлорциклопентадиен. Это соединение — один из важнейших полупродуктов для синтеза инсектицидов, фунгицидов и большого числа других практически важных веществ. Ряд препаратов (мирекс, кепон, келеван) получают на основе гексахлорциклопентадиена. Инсектицидная активность их значительно ниже [30]. [c.65]

Направления использования дициклопентадиена. Первоначально ДЦПД использовали главным образом для синтеза ядохимикатов, основными промежуточными продуктами произвол ства которых являлись хлорпроизводные ЦПД. Последние и, в частности, гексахлорциклопентадиен, могут применяться в ка-чр- ве антипиренов. [c.41]

Гексахлорциклопентадиен реагирует по реакции диенового синтеза с малеиновым ангидридом с образованием продукта присоединения называемого хлорендековым ангидридом [c.381]

Эту реакцию осуществляют в виде непрерывного процесса в трубчатом реакторе, используя в качестве растворителя ди( )енилдифенило-вый эфир. Прямой выход продукта невелик, но с учетом возврата исходных веществ — вполне удовлетворителен. Для синтеза инсектицида хлордана (IV) необходим гексахлорциклопентадиен П. Сначала его-получали в промышленных масштабах действием на циклопентадиен 1 водным гипохлоритом натрия. Однако оказалось, что при прямом высокотемпературном хлорировании продукт получается лучшего качества и с более высоким выходом. Гексахлорциклопентадиен II образует с малеиновым ангидридом так называемую ХЕТ-кислоту VIII, образующую полимеры, которые добавляют к краскам для повышения их огнестойкости. [c.248]

Химич. свойства ПМ и ПФ определяются наличием в составе их макромолекул двойных связей, сложноэфирных и концевых групп — карбоксильных и гидроксильных. Так, полиэфиры взаимодействуют, напр., с циклопентадпеном, гексахлорциклопентадиеном, антраценом, дитерпенами или др. с образованием аддук-тов (реакция Дильса — Альдера). Эту реакцию применяют для модификации полиэфиров в процессе их синтеза. ПМ н ПФ присоединяют по двойным связям водород, галогены и меркаптаны, что используют для определения содержания двойных связей в полиэфирах. Реакции концевых групп с монофункциональными соединениями, напр, с к-тами и спиртами, служат для регулирования мол. массы полиэфиров, придания им повышенной совместимости с мономерами, а сополимерам — повышенной химич. стойкости. При взаимодействии концевых групп с полифункциональными соединениями, напр, с полиизоцианатами или диэпоксидами, может происходить сшивание макромолекул полиэфиров или образование блоксополимеров. [c.357]

Наибольшее значение гексахлорциклопентадиен имеет для производства важной группы ядохимикатов, являющихся продуктами его диенового синтеза с циклопентадиеном или бициклогептади-еном, который получают присоединением ацетилена к циклопентадиену [c.153]

Ацетилен с гексахлорциклопентадиеном реагирует только при повышенных температу ре и давлении [84, 85, 87—90, 95, 218—221] с образованием 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло-[2,2,1 ]-гепта-диена-2,5 который служит полупродуктом для синтеза ценных инсектицидов—изодрина и эидрина. [c.18]

Акриловая, кротоновая, винилуксусная и ундециленовая кислоты реагируют с гексахлорциклопентадиеном при температуре 120—160° [130в, 253], а с 1,2,3,4-тетрахлор-5,5-дифторцикло-пентадиеном акриловая кислота вступает в реакцию диенового синтеза, давая с 73 -ным выходом уже при 70° 1,2,3,4-тетрахлор- [c.27]

Изучение кинетики реакции диенового синтеза с гексахлорциклопентадиеном в присутствии различных веществ, в том числе генераторов свободных радикалов, показывает, что данная реакция не может быть причислена к процессам, протекающим по радикальному механизму [176]. По-видимому, в случае полигалоидциклопентадиенов, как и в диеновых синтезах с другими диенами, присоединение происходит через стадию образования ионного комплекса, который далее перегруппировывается в нормальный аддукт [273—275]. Это положение подтверждается также тем, что скорость реакции диенового синтеза в ряду циклопентадиенов возрастает в следующем порядке циклопентадиен<гексахлор-циклопентадиен<1,2,3,4,5-пентахлорциклопентадиен< 1,2,3,4-тет-рахлорциклопентадиен < 1,2,3,4-тетрахлор-5,5-дифторциклопента-диен. [c.34]

Хлорэндиковый ангидрид —ангидрид 1,4,5,6,7,7-гексахлорбици-кло-(2,2,1)-гептен-2,3-дикарбоновой кислоты получают реакцией диенового синтеза между гексахлорциклопентадиеном и малеиновым ангидридом [c.129]

Гексахлорциклопентадиен по реакции диенового синтеза реагирует с малеиновым ангидридом (140—170°С, 3—4 ч) и образует продукт присоединения, называемый хлорэндиковым анги- [c.445]

Несмотря на то, что перечисленные соединения получили за рубежом достаточно широкое применение, о получении их имеются лишь отрывочные патентные указания и совершенно отсутствуют данные о синтезе их гомологов и ближайших аналогов Вместе с тем, синтез и изучение инсектицидных свойств такого типа соединений представляет большой интерес как с целью получения данных о зависимости инсектицидной активности от строения соединений, так и с целью накопления материала для познания механизма действия данной группы соединений на насекомых. В связи с этим нами предпринято специальное исследование соединений такого типа. В первую очередь в реакцию конденсации с гексахлорциклопентадиеном были введены следующие соединения циклопентен метилциклопентен-2 2-метилфуран циклогексен бицикло-[2,2,Г-гептадиен-2,5 бицикло-[2,2, 11-гептен-2 5-метилбицикло-[2,2,1 -гептен-2 5-этилбицикло-[2, 2,1 -гептен-2 5-н-амилбицикло-[2,2,1 ]-гептен-2 5-ацетоксиби-цикло- [2,2,1 ]-гептен-2 5,5-днхлор-6-хлорметилбицикло-[2,2,1 -гептен-2 5-метилбицикло-[2,2,1]-гептен-2,5-карбоновая кислота метиловый эфир 5-метилбицикло-[2,2,1]-гептен-2,5-карбоновой кислоты и стирол. [c.236]

Гексахлорциклопентадиен способен к реакциям диенового синтеза я аллильного замэщ ния. [c.71]

Способность N-винилнирролидона участвовать в диеновом синтезе изучалась на примере реакции с циклопентадиеном и гексахлорциклопентадиеном [281. В обоих случаях диеновой конденсации не происходит, наблюдается течение других процессов. Так, при взаимодействии N-винилпирролидона с циклопентадиеном при 150—250° С образуются полимеры N-винилпир-ролидона. При взаимодействии с гексахлорциклопентадиеном получается димер N-винилпирролидона, по-видимому, за счет выделяющегося в небольших количествах хлористого водорода. Димеризация N-винилпирролидона в среде гексахлорциклопен-тадиена протекает в наибольшей степени при комнатной температуре (выход димера 75%). При 55—60° С наряду с димериза-цией происходит значительное осмоление, а при температуре [c.57]

Значительно меньше работ по синтезу полихлорпентанов, содержащих более двух атомов хлора в молекуле. Мак-Би и oi р. [154] изучали глубокое фотохимическое хлорирование м-пентана в проточной системе в среде продуктов реакции — гекса- и гептахлорпентанов, а также взаимодействие тетрахлорпентанов с lg под давлением при 370—500° С. В этих условиях происходила значительная деструкция молекул. Хлорирование гекса- и гептахлорпентанов изучалось при обыкновенном давлении, в пустой трубке 1154, 155] или в трубке, частично заполненной инфузорной землей, пропитанной хлорным железом [156]. Температура в заполненной части трубки 350—400° С, в пустой зоне 450—500° С. В обоих случаях основным продуктом реакции был гексахлорциклопентадиен. Это говорит о том, что в данном случае протекает циклизация с сохранением числа углеродных атомов в реагирующих и образуемых молекулах. Было высказано предположение [154, 157] о протекании хлорирования, дегидрохлорирования и циклизации. [c.276]

Аддукты были получены с цис- и транс-1,2-дихлорэтиленом, 1,2-дибром-этиленом, 1-хлорпропиленом, 1,3-дихлор пропиленом, хлористым аллилом и др. Однако сильно замещенные олефины и олефины с двумя атомами хлора при одном углеродном атоме, находящемся при двойной связи, не вступают в диеновый синтез с гексахлорциклопентадиеном. Сравнительно легко реагируют с гексахлорциклопентадиеном также цис-1,4-дихлорбутен-2, 3,4-дихлорбутен-1 и 1,4-дихлорбутин-2 [344]. Транс-1,4-дихлорбутен-2 конденсируется с предварительной изомеризацией в цис-форму [344]. [c.307]

Гексахлорциклопентадиен в инертных растворителях легко реагирует с меркаптидами, давая с высокими выходами соответствующие меркаптали тетрахлорциклопентадиенона, которые тоже в качестве диенов гладко образуют аддукты с циклопентадиеном, малеиновым ангидридо1 4 (LXIX) и другими диенофилами по общему типу диенового синтеза [363]. [c.312]

Гексахлорциклопентадиен служит исходным соединением в синтезе многих важных хлорорганических пестицидов, а также средств тушения пожаров и других продуктов промышленного органического синтеза. Октахлорциклопентен является важным полупродуктом производства гексахлорпентадиена и присутствует в незначительных количествах в неочищенном техническом гексахлорциклопентадиене [90]. Авторы работы [90] описали быстрый и чувствительный метод определения этих хлорпроизводных в крови или моче, для проведения которого требуется 5,0 мл биологической жидкости. Хлорпроизводные выделяют из образца экстракцией и определяют посредством ГЖХ на капиллярной колонке с ДЭЗ, а для подтверждения результатов используют хроматомасс-спектрометрию. Метод пригоден для обнаружения и идентификации этих соединений в биологических жидкостях в нанограммовых количествах (нижний предел обнаружения в крови составляет 50 нг/мл, в моче 10 нг/мл). [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология