Аминохинолины основность

Следует обратить внимание на более высокую основность 4-аминохинолина по сравнению с 2-аминохинолином, вызванную теми же причинами, что и в ряду пиридина (стр. 76). [c.115]

Поскольку 5-аминохинолин обладает более слабыми основными свойствами, необходимо проводить диазотирование в растворе сильной кислоты 403]. [c.96]

Сходным образом происходит присоединение амида натрия по азометиновой связи ряда гетероциклов, в результате чего в случае хинолина в качестве основного продукта образуется 2 аминохинолин. Эта реакция подробно описана на стр. 113 и след. [c.175]

Основность аминохинолинов сильно зависит от положения, аминогруппы (табл. 17,2). Таблица 17.2. Основность изомерных аминохинолинов [c.378]

Такие вопросы, как почему 2-аминопиридин по основности слабее, чем 2-аминохинолин , почему 3-аминоизохинолин слабее, чем 1-аминоизохинолин , почему 5-аминохинолин слабее, чем [c.45]

Рассмотрение такой относительной комплексообразующей способности ионов металлов различных типов позволяет предположить вероятные группы реагентов для применения в отдельных конкретных случаях. Так, сравнение комплексообразующей способности 8-оксихинолина и 8-аминохинолина приводит к выводу, что последний будет преимущественно взаимодействовать с катионами, относящимися к 2-й и 3-й группам по классификации Сиджвика (гл. 3), особенно в тех случаях, где, как можно предполагать, важную роль играет стабилизация полем лигандов. Этот фактор, видимо, является одной из основных причин устойчивости низкоспинового плоского квадратного бис-ком-плекса, образуемого 8-аминохинолином с Р(1(11) ( ). Связь металл—азот настолько прочна, что в щелочной среде нерастворимый желтый бис-комплекс [Рс1(ЫН2-яшп)2]С12 отщепляет протоны амино-групп с образованием фиолетового экстрагирую- [c.376]

Группа антималярийных производных хинолина, объединяющая очень большое число соединений, характеризуется двумя основными типами активных препаратов 1) производные 4-аминохинолина (I) 2) производные 8-аминохинолина (II) [c.325]

Как и можно было предвидеть, все моноаминохинолины существуют в виде аминотаутомеров и протонируются в первую очередь по кольцевому атому азота. Они различаются по основности в зависимости от того, возможно ли сопряжение кольцевого атома азота с аминогруппой. В 2- и 4-аминохинолинах, являющихся наиболее сильными основаниями, такое сопряжение возможно и не нарушает ароматичность бензольного кольца при протонировании они образуют мезомерные катионы, в которых заряд распределен между обоими атомами азота. [c.115]

Аминохинолины и аминоизохинолины существуют в аминных таутомерных формах, и протонирование таких соединений проходит по кольцевому атому азота. Среди аминохинолинов существенно повыщенной основностью обладает [c.177]

Спектры 2-аминохинолина и 4-аминохинолина, однако, коренным образом отличаются от спектров других аминохинолинов. Поглощение в кислом растворе несколько больше, чем в нейтральном или основном растворе, однако смещения в сторону длинноволновой части спектра не отмечается. Далее, спектры свободных аминов и их диметильных производных весьма сходны, что подтверждает предположение, согласно которому в разбавленном растворе кислоты первый протон присоединяется к азоту кольца у обоих родственных соединений. Напротив, у. 6-диметиламинохинолина в кислом растворе наблюдается большее смещение в сторону длинноволновой части спектра, чем у 6-аминохинолина. [c.120]

Суш,ествуют убедительные спектрографические доказательства того, что первый протон присоединяется к кольцевому азоту. В некоторых случаях в очень кислых растворах могут образовываться соли с двумя эквивалентами кислоты [145]. Из табл. 8 видно, что 3- и 4-амиНоакридины имеют лишь немного более сильные основные свойства, чем сам акридин, и это хорошо согласуется с электронодонорной природой ароматической аминогруппы. 1-Аминоакридин— несколько более слабое основание, чем акридин, так как здесь проявляетс я орто-влияние, наблюдавшееся и в аналогично построенных 8-аминохинолине [272] и 8-аминохиназолине [273, 274]. [c.415]

Аминоциннолин 6,26 в. 50%-ном водном спирте) [75, 116] является значительно более сильным основанием, чем циннолин, но более слабым основанием, чем 4-аминохинолин (рКа 8,47). Присутствие в соединении нитрогрупп понижает его основность (для 6-нитро-4-аминоциннолина рКа Л в 50%-ном водном спирте) [75, 116]. 4-Анилиноциннолин также является более слабым основанием (рКа 5,31) [75]. Эти аминоциннолины растворяются в разбавленных растворах минеральных кислот и могут быть высажены из них аммиаком [103]. [c.143]

Аминоциннолин получают из 3-галогеноциннолина (стр. 140) [84] или восстановлением 3-нитроциннолина хлористым оловом [62] (выход 20—31%). Он обладает менее основными свойствами, чем 3-аминохинолин рКа 3,63 и 4,96 соответственно, в воде) [84], но является более основным, чем циннолин почти на одну единицу рКа- Предполагают, что протон в катионе, образованном [c.143]

Методы Кнорра, Конрада — Лимпаха и Комба. Попытки получить анил или амид из 4-аминопиридина и ацетоуксусного эфира, а также анил из этого амина и ацетилацетона оказались безуспешными, несмотря на относительно жесткие условия проведения реакции [361. В этом отношении 4-аминопиридины напоминают о-нитроанилин, который также не дает анила [58] или амида [36] с ацетоуксусным эфиром. Эти свойства, по-видимому, можно объяснить относительно слабым основным характером амина [36]. Однако были получены промежуточный анил (П) и амид (П1) из 4-аминохинолина и ацетоуксусного эфира и установлено, что они способны циклизоваться по методам Конрада — Лимпаха и Кнорра с образованием с высокими выходами соединений IV и V соответственно [36]. [c.168]

Основность лиганда. Для гетероциклических азосоединений основность гетероцикла в диазосоставляющей уменьшается в ряду (в скобках указана величина р/Са) 2-аминохинолин (7,34) > 2-аминопиридин (6,86) > 2-аминотиазол (5,39)> 2-аминобензтиазол (4,51)>8-аминохинолин (3,99) > 2-аминопиримидин (3,54) [476]. Введение гетероциклического атома азота или серы, обладающих неподеленной парой электронов, не участвующих в общей цепи сопряжения, равносильно введению негативирующего заместителя типа нитрогруппы. Кислотные свойства таких лигандов должны возрастать, а устойчивость образующихся комплексов — уменьшаться. Если гетероатом вводить также в азосоставляющую, кислотность оксигруппы в орто-положении к азогруппе возрастает, и тем больше, чем ближе к ней вводится гетероатом (резорциновые и диоксипириди-новые, нафталиновые и оксихинолиновые азопроизводные табл. 44). [c.96]

Однако аминогруппы в конденсированных бензольных кольцах, способные образовывать внутримолекулярные водородные связи с атомом азота пиридина, ослабляют его основность [ср. значения рКа- 8-аминохинолин (273) 3,93 4-аминоакридин 4,40] аминогруппы, связанные конъюгированной системой связей в пара-хиио-идной канонической форме, усиливают основность гетероциклического атома азота [ср. значения рКа 7-аминохинолин 6,5 3-амино-акрцдин (274) 8,04]. [c.55]

Легкость расщепления кольца зависит от характера и положения заместителя, а также от основности амина. Электронодонорные заместители стабилизируют С—N-связи кольца, а у-заместители делают ядро соверщенно устойчивым. Так, соль 7 ацетиламинопиридиния практически не расщепляется. С увеличением основности амина легкость расщепления возрастает. В реакции могут быть использованы гетероциклические (например. 6-аминохинолин) и алифатические амины. Последние реагируют труднее, чем ароматические, и образуют смешанные дианилы [c.469]

ИК-спектры [146] и дипольные моменты [192] показывают, что аминоформа у-аминопиридина является резонансным гибридом заряженной 21) и незаряженной 20) форм. Таким образом, распределение электронов напоминает распределение в анилине, однако здесь электронные смещения выражены сильнее. Очевидно, что такое распределение зарядов приводит к тому, что первый протон присоединяется к атому азота, находящемуся в цикле. Значительно повышенная основность большинства а- и у-амино-производных по сравнению с их изомерами привела Альберта и Голдэкра [27, 29] к утверждению, что резонансный эффект в катионах значительно больше, чем в нейтральных молекулах. Так, резонанс 24) -> 25), естественно, больше, чем резонанс в нейтральных формах 20)- 21),тш как при последнем происходит разделение зарядов. Беглое рассмотрение аминохинолинов (табл. X) показывает, что наибольшую основность проявляют [c.44]

Противоположность сдвига равновесия по сравнению с соответствующими хинолонами обусловлена тем, что имино-диполяр-ная форма (87) не имеет преимуществ перед амино-диполярной (85) в силу электроотрицательности атомов и общей ароматичности структуры аминоформы (84) с ароматическим гетероциклическим кольцом, обладающей меньшей энергией, чем структура (87) с хинолиниевым кольцом. Изучение УФ- и ИК-спектров аминохинолинов и их солей [ббв] подтвердило приведенные выше выводы, основанные на измерениях значений р/(т. Таким образом, были исправлены прежние ошибочные и противоречивые представления, базировавшиеся в основном на химических данных. [c.241]

Более перспективным является развитие Экстракционно-фото-метрическнх методов определения нитрата и нитрита. Установлено [174], что нитрат количественно экстрагируется хлорбензолом в присутствии избытка кристаллического фиолетового при pH = = 5,0—7,0. Максимум поглощения находится при 595 нм. Предложен также метод экстракции нитрата из водного раствора раствором неокупроина (NK) в метилизобутилкетоне [175] в присутствии небольших количеств меди(1). Оптическую плотность экстракта измеряют при 456 нм. Авторы предполагают, что при этом экстрагируется соединение [Си(ЫК)2 0з]. Для определения нитритов предложен экстракционный метод, основанный на реакции диазотирования 8-аминохинолина с образованием хинолиндиазония и последующем сочетании его с 8-аминохинолином, что приводит к образованию интенсивно окрашенного азосоединения [176], которое экстрагируют н-гептанолом и измеряют оптическую плотность при 465 нм. Лучшим экстракционно-фотометрическим методом, по-видимому, является метод определения нитрита в виде его соединения с красителем синим основным К [177]. Бензольный экстракт этого соединения окрашен в зеленый цвет, максимум поглощения около 650 нм. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология