Сульфоксиды, расщепление

Другие авторы использовали раствор предварительно выделенного четвертичного аммониевого перйодата в хлороформе, ТГФ или диоксане для расщепления гликолей [1385], селективного окисления сульфидов до сульфоксидов [1402] и для окислительного декарбоксилирования [1381, 1402] следующих типов соединений (кипячение в течение 2—24 ч) [c.405]

Однако более вероятно, что расщепление сульфоксидов по уравнению (2) протекает не по свободнорадикальному, а по молекулярному механизму. [c.136]

Термическое расщепление сульфоксидов [c.157]

Однако термическое расщепление сульфоксидов слабо изучено. Некоторой характеристикой сравнительной термической (или, вернее, термокаталитической) устойчивости сульфоксидов могут, пожалуй, служить пределы температур ввода пробы при газо-жидкостной хроматографии сульфоксидов [34] [c.157]

Для объяснения механизма реакции Пуммерера различные авторы привлекали то процесс расщепления сульфоксида на меркаптан и карбонильное производное с последующей рекомбинацией этих продуктов [70], то интрамолекулярную перегруппировку с циклическим переходным состоянием [65, 68, 73] и парой радикалов [2]. Механизм реакции был установлен Оае с сотрудниками [74, 75] с помощью уксусного ангидрида, меченного по трем атомам кислорода. При действии ангидрида на сульфоксиды происходит внутримолекулярная перегруппировка, включающая нуклеофильную атаку карбоксилат-иона на промежуточное соединение, которое в свободном виде не было выделено [2] [c.167]

Остаточная сера содержит сераорганические соединения неустановленного строения, Б том числе члены гомологических рядов тиофена, тиазола, алкилсульфаты, сульфоксиды, сульфокислоты. Склонна к расщеплению, окислению, осмолению, конденсации, полимеризации. Некоторая агрессивность обусловлена содержанием в ней сульфокислот. Остаточная сера не может быть определена ни одним из существующих методов анализа. [c.20]

Реакцию десульфирования ароматических соединений проводят в водных нейтральных или щелочных растворах на ртутном или свинцовом катоде. Осуществлено десульфирование на никелевом катоде в процессе осаждения никеля. Катодное расщепление а-кето-сульфоксидов протекает в растворе диметилформамида. [c.177]

Бензиламиды гидроксилируются в л- и о-положения при помощи КОг/краун в бензоле [1846]. В последних работах сообщалось об окислении 3-гидроксифлавонов [1847], об образовании серусодержащих пероксидов в процессе окисления сульфоксидов, об окислении фосфинов и олефинов [1848], о расщеплении гидроксикумаринов и образовании лактолов из 2-гидрокси- [c.397]

Среди многочисленных других методов синтеза алкенов в результате реакции 0-элиминирования отметим реакцию Кори -Винтера, катализируемое основанием расщепление сульфоксидов, селеноксидов и сульфонов, а также элиминирование из боранов. [c.225]

Более выраженные противораковые и N0 генерирующие свойства были обнаружены у азетидинонов 6-7, полученных (схема 1) расщеплением соответствующих сульфоксидов пенициллина 5 гетероциклическими тиолами [8]. [c.201]

Имеются данные по электрохимическим реакциям алифатических меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, ароматических сульфидов, гетероциклических серусодержащих соединений, сульфониевых солей, сульфоксидов и сульфонов, т. е. разнообразных соединений, в молекулах которых имеется связь углерод — сера. В подходящих условиях связь С—5 может подвергаться и окислительному, и восстановительному расщеплению. При этом в некоторых случаях идут реакции, по существу, аналогичные химическому окислению и восстановлению. Ион-радикалы, получаемые из органических серусодержащих соединений, как правило, весьма неустойчивы. Тем не менее некоторые производные ароматического и гетероциклического ряда могут образовывать радикалы, достаточно устойчивые для регистрации их спектров ЭПР. [c.351]

Важным преимуществом озонолиза по сравнению с другими деструктивными процессами, применявшимися для расщепления молекул в исследованиях ВМС нефти и других каустобиолитов (термолиз, гидролиз, гидрогенолиз, восстановление, окисление и т. д.), является исключительно высокая скорость связывания озона. По данным [75], константы скоростей к, л/моль-с) реакций, могущих протекать при взаимодействии О3 с компонентами нефтей и нефтяных остатков, имеют следующие значения а) присоединение О3 но двойным связям. А л и-10 б) окисление сульфидов в сульфоксиды, к = 1500—1900 в) окисление аценов в хиноны, к 500 г) присоединение О3 к ангулярно конденсированным три- и полиареновым ядрам, к = 50—80 д) окисление сульфоксидов в сульфоны, к 20 е) озонирование нафталиновых и бензольных ядер, к 12. Константы скоростей окисления алкановых цепей не превышают 0,1 л/моль-с. [c.252]

При окислении трифенилметилфенилсульфида хромовой кислотой в условиях Кнолля (который получил сульфоксид с выходом 96%) оказалось, что сульфоксида при этом не образуется [61], а происходит окислительное расщепление с образованием трифенилкарбинола, дифенилдисульфида и бензолсульфоновой кислоты. Эти данные заставляют с недоверием отнестись к сравнительной работе Кнолля, тем более, что в одной из недавних работ но окислению галоидозамещенных алкилсульфидов хромовым ангидридом были получены не сульфоксиды, а сульфоны. [c.141]

С иодом сульфоксиды образуют неустойчивые, сильно диссоциированные в растворе соединения состава R2SO J2 [22, 23] комплексообразование сульфоксидов, по-видимому, происходит в основном при участии атома кислорода, а не атома серы Т23]. Известны комплексы сульфоксидов с пятихлористой сурьмой [22], с ЛСЫ [22[. Недавно методом ЭПР установлено [24], что диметилсульфоксид с тетрацианэтиленом образует сильный донорно-ак-цепторный комплекс с переносом заряда. Платиновые комплексы этил-п-толилсульфоксида и оптически активного а-метилбензил-амина применены для расщепления этого сульфоксида на оптические антиподы [25]. Образование их происходит по следующему уравнению [c.156]

Тионилхлорид может взаимодействовать с сульфоксидами, имеющими бензильный радикал, подобно хлористому водороду. Бордвелл и Питт [54] указывают, что при кипячении раствора дибензилсульфоксида в хлористом метилене с избытком тионилхлорида удалось идентифицировать небольшое количество бензальдегида. Механизм образования последнего мог быть, по [55], связан с расщеплением сульфоксида в результате его энолизации в кислой среде [c.163]

Сульфоксиды, не имеющие СНа-группы в а-положении, а именно, дициклогексил- и дифенилсульфоксид, частично восстанавливаются тионилхлоридом до соответствующих сульфидов [56]. Образование меркапталя имеет место при катализируемом кислотами распаде фенилсульфинилуксусной кислоты [57] расщепление идет по двум направлениям, причем преобладает путь, ведущий к непосредственному сбргзованию фенилмеркаптооксикислоты [c.163]

Рассмотренные выше реакции расщепления сульфоксидов хлористым водородом являются частным случаем превращения сульфоксидов, имеющих электроноакцепторные группы и атом водорода у а-углеродного атома. Такие сульфоксиды неустойчивы в кислой среде и дают продукты превращения, в которых 50-группа восстановлена, а а-углеродный атом — окислен. Кенни, Уолши Девенпорт показали [60], что эти ргакции применимы к а-сульфинил-кислотам, их эфирам, сульфинилкетонам и Р-дисульфоксидам. Были предложены различные варианты механизмов этих реакций 157, 60, 61]. Наиболее вероятной представляется схема Бекера [62], включающая следующие стадии [c.164]

Непредельные сульфиды образуются в виде смеси цис-транс-изомеров [69]. Реакция сопровождается диспропорционированием образуется сульфид и продукты более глубокого окисления [69]. Взаимодействие дициклогексилсульфоксида с уксусным ангидридом сопровождается, наряду с диспропорционированием, расщеплением молекулы сульфоксида из сложной смеси продуктов реак- [c.165]

Иной подход к проблеме расщепления сульфидов основан на склРЭ осхи сульфоксидов к термическому ч -элиминированию (у ра внецие.37) примеры подобных реакций вкратце рассмотрены в разделах, посвященных специфическому использованию сульфидов в синтезе (см. гл. 11.4), а подробно сама реакция разобрана как одна из реакций сульфоксидов в гл. 11.6. [c.181]

Механизм третьего типа реализуется при расщеплении аллильных сульфоксидов (35) [49]. Эти вещества легко рацемизуются уже в бензоле при 50—70 С, т. е. при температуре на 150 °С ниже, чем в случае диарилсульфоксидов. Низкое значение энтальпии (ДЯ 96 кДж/моль) и отрицательная энтропия активации [Д5 —21 Дж/(К-моль)] соответствует представлению о согласованной [2,3]-сигматроцной перегруппировке, включающей образование в качестве интермедиата ахирального сульфената (36). Этот механизм убедительным образом подтвержден перехватом интермедиата (36) тиофильными реагентами, такими, как три- [c.264]

Интересные и необычные реакции происходят при обработке К-алкил-5-арилсульфоксимидов амальгамой алюминия в водном тетрагидрофуране (уравнения 20—22) [25, 26]. При этом сохраняется конфигурация у атома серы. Во всех других описанных ранее случаях расщепление связи углерод — сера под действием амальгамы алюминия происходило только при наличии карбонильной группы в -положении к атому серы в сульфидах, сульфоксидах или сульфонах. [c.386]

Карбонилат-анионы получают разными способами они образуются при обработке карбонилов водными или спиртовыми растворами щелочей, алтнов, сульфоксидов нли других лыоисовскгх основаннй, при расщеплении натрием связи металл — металл, а в особых случаях прн кипячении карбонила с солями в эфирном растворе. Примерами, югут служить следующие реакции [c.133]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфоксиды, расщепление: [c.155] [c.57] [c.410] [c.615] [c.677] [c.459] [c.462] [c.275] [c.50] [c.145] [c.451] [c.565] [c.639] [c.565] [c.639] [c.139] [c.158] [c.179] [c.187] [c.183] [c.201] [c.259] [c.264] [c.280] [c.663]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология