Десульфирование ароматических соединений

Десульфирование ароматических соединений достигается нагреванием с разбавленной серной кислотой при 135—200°. Реакция проводится или в запаянной трубке, или путем пропускания перегретого пара в раствор сульфокислоты в разбавленной серной кислоте. Для получения, например, [c.45]

Реакцию десульфирования ароматических соединений проводят в водных нейтральных или щелочных растворах на ртутном или свинцовом катоде. Осуществлено десульфирование на никелевом катоде в процессе осаждения никеля. Катодное расщепление а-кето-сульфоксидов протекает в растворе диметилформамида. [c.177]

Имеется целый ряд патентов на десульфирование ароматических соединений на электродах с высоким перенапряжением в нейтральной или щелочной среде, что указывает на практическую возможность использования электрохимических процессов в производстве красителей. Реакции обычно проводятся в щелочной среде на ртутном катоде 1361. Приведем несколько примеров таких реакций [c.101]

III. Десульфирование ароматических соединений ---372 [c.7]

Реакции электрофильного замещения охватывают широкий круг реакций нитрование, галогенирование, сульфирование и реакции Фриделя — Крафтса свойственны почти всем ароматическим соединениям реакции типа нитрозирования и азосочетания присущи лишь системам с повышенной активностью такие реакции, как десульфирование, изотопный обмен, и многочисленные реакции циклизации, которые с первого взгляда кажутся совсем различными, но которые также оказывается целесообразным отнести к реакциям того же типа. По своей синтетической важности реакции электрофильного замещения, вероятно, важнее любого другого типа органических реакций. Эти реакции служат источником получения почти любого типа ароматических соединений они позволяют осуществить прямое введение ряда заместителей и групп, которые далее могут быть замещены или превращены в другие заместители, включая даже дополнительные ароматические кольца. [c.330]

Способы получения. Реакция сульфирования осуществляется так, что на ароматические соединения действуют сульфирующим агентом (при нагревании с избытком концентрированной серной кислоты). Выделяющаяся вода постепенно понижает концентрацию серной кислоты и ослабляет ее сульфирующее действие. Характерной особенностью реакции сульфирования является ее обратимость в процессе реакции происходит гидролиз сульфогруппы — реакция десульфирования [c.442]

Том 5 (1957 г.). Гидрирование, оксосинтез, гидрогенолиз, десульфирование, изотопный обмен водорода и родственные реакции. Реакции окиси углерода. Гидроформилирование. Прямой каталитический синтез высших спиртов из окиси углерода и водорода. Каталитическое гидрирование ароматических соединений. Изотопы водорода в изучении гидрирования и обмена. Десульфирование жидких нефтяных фракций. [c.99]

Десульфирование охватывает различные типы реакций, обратных реакциям, применяемым для получения сульфонатов, которые обсуждались в предыдущих главах. В ароматическом ряду, где десульфирование употребляется чаще, оно включает гидролитическое расщепление на серную кислоту и ароматическое соединение по реакции (8-7). Другие реакции расщепления связей сера — углерод в ароматическом ряду, такие, как щелочное плавление с получением фенола, здесь не рассматриваются. Примеры десульфирования гетероциклич ских соединений малочисленны, но предполагается, что они десульфируются аналогично ароматическим сульфонатам. С другой стороны, алифатические сульфонаты расщепляются до сульфита через некоторые стадии, обратные перечисленным в гл. 3, хотя число примеров такого рода невелико. [c.370]

Разделение изомеров. Сульфирование, за которым следует десульфирование, применяется для разделения смесей ароматических соединений, которые трудно разделимы перегонкой или другими методами. Одна или обе стадии могут быть селективными промежуточные сульфокислоты могут, кроме того, очищаться различными способами (расслоение, перекристаллизация солей и др.). [c.379]

Скорости сульфирования и десульфирования, по-видимому, в равной или близкой степени зависят от строения исходного ароматического соединения, так как экспериментально уже давно доказано, что чем быстрее соединение сульфируется, тем легче десульфируется образовавшаяся сульфокислота. Однако в соответствии с законом действия масс скорость прямой реакции должна возрастать с увеличением концентрации сульфирующего агента, а скорость десульфирования — с увеличением содержания [c.55]

Сульфокислоты гидролизуются перегретым водяным паром в кислой среде, при этом регенерируется ароматическое соединение и выделяется серная кислота (реакция десульфирования) [c.268]

Реакция десульфирования. Издавна известна обратимая реакция сульфирования ароматических соединений в ядро под действием серной или дымящейся серной кислоты [c.458]

При восстановлении ароматических и непредельных соединений, содержащих функциональные группы, часто происходит замещение последних водородом (десульфирование, дехлорирование и т. п.) [c.477]

Часто с этой целью в соединение временно вводят дополнительные группы, например сульфо-, амино- и другие, защищающие те или иные положения ароматических колец и облегчающие проведение реакции. Например, получение 2,6-дихлоранилина прямым хлорированием анилина невозможно, так как при этом хлор неизбежно будет вступать в положение 4 поэтому для синтеза этого соединения используют сульфаниловую кислоту, в которой положение 4 занято сульфогруппой. Последнюю отщепляют с помощью десульфирования после хлорирования [c.338]

Реакция восстановительного десульфирования может проходить и с соединениями ряда бензола показано, что в таких случаях она облегчается влиянием электроноакцепторной карбоксильной группы в орто- или ара-положениях и тормозится так же расположенной аминогруппой. Эти закономерности находятся в согласии с влиянием заместителей на восстановление ароматического кольца (см. 16.2.1 и 16.3). [c.487]

Электролитическое восстановление применяется также для гидрирования ненасыщенных соединений, удаления атомов галогена (например, I4 H I3- СНгСЦ) и десульфирования ароматических соединений. Электрохимически получая реакционноспособные компоненты в соответствующем растворе подходящих реагентов, можно синтезировать весьма разнообразные органические вещества. [c.245]

Сергиенко и Михновская [128] отмечали, что нри гидрировании сераорганических соединений, содержащихся во фракции высокомолекулярных ароматических соединений нефти над скелетным никелем нри комнатной температуре, не удалось довести десульфирование до конца от 15 до 28% серы оставалось в гидрогенизатах. Наблюдения эти получили подтверждение и в дрз гих исследованиях [129]. [c.375]

Сульфирование и десульфирование проходят через промежуточное образование одного и того же а-комплекса, который в первом случае образуется в результате присоединения к ароматическому соединению катиона Н80з+, а во втором — путем протонирования сульфокислоты. Обе рассматриваемые реакции — типичные реакции электрофильного замещения и поэтому подчиняются одним и тем же закономерностям. Чем легче идет реакция сульфирования, тем легче и десульфируется полученная сульфокислота. [c.173]

Энерготехпологический метод использования высокосернистого жидкого топлива на электростанциях, разработанный в Энергетическом институте (ЭНИН) имени Г. М. Кржижановского 3. Ф. Чуха-новым и его сотрудниками, заключается в совмещении и органической увязке предварительной термической переработки (пиролиза) топлива с сжиганием в энергетических тоиках десульфированного пиролизного газа и образующегося при пиролизе кокса. Лабораторные и стендовые исследования показали возможность выделения из образующихся жидких продуктов (легкой фракции) свыше 9% (в пересчете на массу мазута) моноциклических ароматических соединений (в том числе около 6% бензола) и около 14%) этилена. Тяжелые фракции подлежат возвращению на повторный пиролиз вместе с мазутом. Образующийся при пиролизе кокс можно подвергнуть газификации с водяным паром. Технико-экономи-ческое сравнение указанного метода с раздельным производством электроэнергии и нефтехимических продуктов, выполненное для конкретного режима пиролиза, по данным [c.6]

На процесс десульфирования сильнокислотных катионообменников большое влияние оказывают природа матрицы, место расположения суль-фогрупп и присутствие других заместителей в ароматическом ядре (если каркас образован ароматическими соединениями). Сульфированные фенол-формальдегидные ионообменники, содержащие как — SO3H-, так н ОН-группы, менее стабильны при нагревании на воздухе по сравнению с сильнокислотными стирол-днвинилбензольными катионообменниками. [c.103]

При химическом сульфировании ароматических соединений часто образуются как moho-, так и дисульфокислоты. Если необходимо выделить только моносульфопроизводное, весьма целесообразно продукт сульфирования подвергнуть частичному десульфированию для удаления смеси дисульфопроизводного. Принимая во внимание, что сульфогруппы отщепляются от ароматического ядра при разных потенциалах, такой процесс вполне можно осуществить электрохимическим путем. Описаны реакции частичного десульфирования ароматических дисульфокислот [7]. [c.304]

Настоящий труд представляет собой попытку восполнить этот пробел. Поставив перед собой такую задачу, автор не стремился охватить весь материал, а сделал это выборочно, стараясь рассмотреть основные теоретические сведения, которые могли бы быть полезны химику-исследователю. Среди них уделено внимание и современным взглядам. В этой связи важно отметить, что обычные правила ориентации заместителей в ароматических соединениях справедливы в хловпях кинетически контролируемой реакции сульфирования серной кислотой или олеумом, но не всегда соблюдаются в условиях термодинамически контролируемой реакции. Этот эффект связан с обратимостью сульфирования данный вопрос достаточно серьезен, чтобы выделить его в отдельную главу. Другое явление, которое все чаще рассматривается в работах по получению сульфонатов и по десульфированию, — это влияние стерических факторов. Приводится ряд примеров влияния пространственных факторов, облегчающих или затрудняющих взаимодействие с серным ангидридом или сульфитами. Особое внимание уделено реакциям серного ангидрида и его различных комплексов с органическими соединениями. В ряде случаев сделаны попытки обобщения отдельных изолированных фактов и определения тенденции дальнейшего развития того или нного метода. Глава, посвященная реакции сульфо-алкилирования и родственным непрямым методам (гл. 5), является примером такого подхода к рассматриваемому материалу полезность этих препаративных методов в прошлом, по-впдимому, недооценивалась. [c.9]

Бензол и другие ароматические соединения могут быть просульфированы концентрированной серной кислотой, но в связи с тем, что концентрация воды в процессе реакции постепенно повышается, скорость процесса постепенно снижается скорость сульфирования обратно пропорциональна квадрату концентрации воды. Реакция прекращается, когда концентрация кислоты достигает определенной величины, характерной для каждого соединения. В случае бензола это примерно 78%-ная H2SO4. Как показано в гл. 8, эта величина соответствует концентрации кислоты, при которой скорость сульфирования становится равной скорости десульфирования. Раньше эту концентрацию называли я-фактором [143]. [c.68]

Реакции сульфирования и десульфирования проходят через промежуточное образование одного и того же а-комплекса, который в первом случае получается путем присоединения к ароматическому соединению катиона 50зН, а во втором — путем протонирования сульфокислоты. Обе рассматриваемые реакции —типичные реакции электрофильного замещения и поэтому подчиняются одним и тем же структурным закономерностям. Эти соображения являются теоретическим обоснованием уже упоминавшегося наблюдения о том, что чем легче идет реакция сульфирования, тем легче и десульфируется полученная сульфокислота. [c.67]

Сульфокислоты (или сульфоновые кислоты) являются такими же сильными кислотами, как азотная или соляная. Они (так же, как и их соли) хорошо растворимы в воде. Как сами кислоты, так и многие их производные используются в промышленности красителей, в качестве поверхностно-актийных веществ, а также Промежуточных продуктов для разнообразных синтезов. Сульфирование ароматических соединений, наряду с нитрованием и галогенированием, является очень важной реакцией синтетической химии. Успешное применение нашла также обратная реакция процесс десульфирования. Химией ароматических сульфокислот занимаются уже более 100 лет, и за это время проведено большое число исследований [1]. Однако среди них очень мало работ, посвященных физико-химическим свойствам сульфокислот и их производных, а также механизмам реакций. Наиболее подробно изучены реакции десульфирования сульфокислот и их солей, а также гидролиз эфиров и хлорангидридов сульфокислот. [c.447]

В настоящее время ведется активная разработка технологии получения жидких топлив из угля путем его каталитического гидрирования. Роль водорода в процессе ожижения угля заключается в насыщении им свободных радикалов, образующихся при расщеплении соединений, входящих в состав угля, при повышенной температуре. Этот процесс может протекать либо непосредственно, либо через первоначальное гидрирование молекул растворителя, которые затем передают полученный водород углю. Под действием водорода протекают также реакции десульфирования и насыщения двойных связей и кольцевых ароматических структур. Реакции гидрирования требуют громадного количества водорода, и вряд ли возможно создать экономичный процесс ожижения угля без разработки новой технологии получения дешевого водорода. Альтернативный подход к этой проблеме [10] заключается в использовании дешевого синтез-газа для ожижения лигнита и биту-хминозного угля. Пытались [11] ожижать и десульфировать высокосернистые битуминозные угли под действием синтез-газа при 400—450°С и 21—28 МПа в присутствии молибдата кобальта и карбоната натрия (катализаторы) и водяного пара (в процессе с рециркуляцией каменноугольного масла). [c.326]

Изменение температуры влияет на изомерный состав сульфокислот, получаемых при сульфировании гомологов бензола, а также при сульфировании нафталина, его гомологов, конденсированных ароматических углеводородов. Изомерный состав определяется протекающими реакциями сульфирования — десульфирования, причем в результате возрастает содержание термодинамически более стойкого изомера. Как показали исследования [24, 25], стабильность толуолсульфокислот возрастает в ряду оргр-<яара <л(ега-соединение, что и подтверждается следующими данными [c.27]

Тиамин-тиол вступает в реакцию с первичными алифатическими аминами в щелочной среде, при этом происходит замещение тиольной группы на NHR и получаются производные аминодезтиотиамина (LVIII) [140]. При действии на такие соединения соляной кислотой в спирте происходит гидролитическое отщепление R, замыкание имидазольного цикла и образуется соединение LVII. Со вторичными и третичными алифатическими аминами и с ароматическими аминами протекает реакция десульфирования тиамин-тиола в 2,7-диметил-5, 6-дигндро-6-формил-8-Р-оксиэтил-9Н-пнрими-до[4,5-е]-1,4-диазепин (LIX) [46, 140] [c.389]

Азулен вступает в большинство типичных реакций электрофильного ароматического замещения ацилирование по Фриделю — Крафтсу, нитрование, сульфирование и азосочетание, однако для этих синтезов необходимо тщательно подбирать условия, так как сильные реагенты могут разрушить молекулу [46]. Замещение идет преимущественно в положения 1 и 3, т. е., как и следовало ожидать, в пятичленный цикл, который, как мы знаем, имеет частичный отрицательный заряд. Это подтверждается расчетом, согласно которому наибольшей плотностью л-электронов обладает пятичленное кольцо. Физические свойства аценафтилена еще мало изучены. Известно, что это очень устойчивый углеводород, образующийся при многих высокотемпературных реакциях, включая пиролитическое дегидрирование дигидропроизводного (с мостиком СНг — СНг) при 700 °С. Это соединение можно также окислить до аценафтилена мягкими окислителями. Аценафтилен образуется при щелочном десульфировании сульфо- и дисульфокислот аценафтепа, при этом происходит необычная реакция отщепления водорода. Мостик [c.173]